Отзыв вед.орг. (Синтез олигоорганосилоксанов для получения покрытий с заданными свойствами и полимерных суспензий с узким распределением частиц по размерам)

<(УТВЕРЖДАЮ» ственного Институт елинского ОХ РАН) М.П. Егоров «,.г "» '' ' 2016 г. ОТЗЫВ ВЕДУЩЕЙ ОРГАНИЗАЦИИ на диссертационную работу Амелнчева Алексея Анатольевича «Синтез олигоорганоснлоксанов для получения покрытий с заданными свойствами и полимерных суспензий с узким распределением частиц по размерам», представленную на соискание ученой степени кандидата химических наук по специальностям: 02.00.06 — Высокомолекулярные соединения и 02.00.08 — Химия элементоорганических соединений. Актуальность заявленной темы заключается в разработке методов получения и нанесения функциональных элементоорганических и органических соединений на поверхности синтетических и природных полимеров с целью придания последним новых и практически полезных свойств, таких как, гндрофобность, сорбционнук> активность, пониженную горючесть и др. Известно, что олигоорганосилоксаны, содержащие различные функциональные группы, способны прививаться к поверхностям многих полимерных материалов за счет взаимодействия алкоксильных групп силоксанов с гидроксильными группамн, находящимися на поверхности этих материалов.

Цель данной работы заключается в разработке методов получения новых функциональных олигоорганосилоксанов с последующей прививкой их к поверхности ряда промышленно выпускаемых тканей с целью придания им пониженной горючести, сорбционных и гидрофобных свойств. Диссертационная работа А.А. Амеличева изложена на 120 страницах машинописного текста, включая 18 таблиц, 20 схем реакций и 31 рисунка. Она состоит из введения, литературного обзора, экспериментальной части, обсуждения результатов, выводов, списка проанализированной литературы, включающего 9б ссылок, и Акта об испытании образцов модифицированных тканей из ацетатпых волокон на горючесть, выполненного в Институте пластмасс им Г.С.?1етрова.

Первая глава диссертационной работы посвящена обзору литературы и состоит из пяти разделов, которые посвящены известным методам синтеза органосиланов и олигоорганосилоксанов, гетерофазной полимеризации виниловых мономеров в присутствии кремнийорганичсских ПАВ и свойствам полученных полимеров.

Вторая глава посвящена экспериментальной части, описании методик синтеза олигомеров, способам введения их в матрицу и физико-химическим методам исследования полученных покрытий. В третьей главе изложено обсуждение полученных результатов. Научная новизна представленной диссертации заключается в разработке методов синтеза новых кремнийорганических олигомеров с аминопропильцыми, хлорметильными и бигуанидиновыми группами, нанесении их на поверхности полимерных материалов и исследовании свойств модифицированных материалов. Автор разработал методы синтеза ряда функциональных мономерных и олигомерных силоксанов и подтвердил их строение методами ИК- и ЯМР-спектроскопии и данными элементного состава.

Полученные соединения были привиты к поверхностям ацетатной и силикатной тканей. Была исследована зависимость сорбционных свойств ионов благородных металлов модифицированными ацетатными тканями. Статическая сорбционная емкость для Аи, Р1, Ро, КЬ составляла от 20 до 3,3 мг/г, соответственно. Автор осуществил модификацию образцов тканей с нанесенным аминопропил содержащего органосилоксанового покрытия фосфоновой кислотой по реакции Кабачника-Филдса.

Полученные образцы исследовались на негорючесть. Ткани оказались трудногорючими, кислородный индекс 47"~о. После нанесения на образцы тканей синтезированных автором олигоорганосилоксанов было установлено, что на поверхности ткани находится некоторое количество свободных этоксильных групп. Эти образцы были подвергнуты дальнейшей модификации в результате их обработки различными алифатическими и фторорганическими спиртами в присутствии ацетилацетоната пинка в качестве катализатора реакции переэтерификации, Оказалось, что после такой обработки образцы ткани приобрели хорошую гидрофобность (краевой угол смачивания водой образцов достигал 134").

Еще один весьма интересный раздел диссертации заключается в разработке методов получения полимерных микросфер, получаемых в результате осуществления гетерофазной полимеризации ряда виниловых мономеров (стирол, винилацетат, метилметакрилат, бутилакрилат и бутилметакрилат) в присутствии фторсодержащих кремнийорганических ПЛВ. Предварительно автор изучил некоторые коллоиднохимические свойства вьппеуказанных ПАВ, что позволило ему грамотно подойти к синтезу полимерных суспензий.

В результате А.А. Амеличев получил микросуспензии с очень узким коэффициентом распределения. Такие суспензии можно использовать для диагностических тест-систем. Практическая значимость проведенных исследований заключается в создании гидрофобных и малогорючих промышленных тканей и получении полимерных суспензий с узким распределением частиц по размерам для применения последних в качестве диагности кумов. Проведенные автором исследования, полученные результаты и выводы являются новыми, в достаточной степени достоверными и представляют определенную значимость для науки и производства.

Работа выполнена на высоком научном и экспериментальном уровне„автором выполнен большой объем экспериментальной работы и результаты доказаны с использованием современных физико-химических методов анализа. Эти результаты представляют научный и практический интерес в области химии высокомолекулярных и элементоорганических соединений и могут быть использованы в РХТУ им. Д.И. Менделеева, Московском технологическом университете, Институте пластмасс им. Г.С.

Петрова и других научных организациях, занимающихся разработкой функциональных гидрофобных покрытий. Диссертация и автореферат написаны хорошим русским языком и прекрасно оформлены. По диссертации А.Л. Лмеличева можно сделать несколько замечаний: 1. В литературном обзоре (с. 18-28) есть раздел о «Гетерофазной полимеризации виниловых мономеров в присутствии фторсодержац~их кремнийорганических ПАВ», однако, о последних в этом разделе ничего не сообщается. Справедливости ради следует отметить, что в главе «Результаты и их обсуждение» этот недостаток в значительной мере компенсирован.

2. В разделе 2.9.1, посвященному синтезу фторсодержащего олигоорганосилоксана из тетраэтоксисилана и трифторэтанола, автор сообщает, что процесс контролировался по количеству отогнанного этанола. Однако, температуры кипения этанола и трифторэтанола практически одинаковы (78.4'С и 73.8'С„ соответственно), поэтому в отгоне должны быть как этанол, - продукт реакции, так и трифторэтанол. Поэтому, такой контроль в данном случае некорректен. 3. В текстах диссертации и автореферата встречаются отдельные, несущественные опечатки. полимеров ИОХ РАН «23» ноября 20! 6 г., протокол № 15. Отзыв составил Ведущий научный сотрудник ИОХ РАН доктор химических наук А.А, Ярош Ярош Александр Абрамович 119991,Москва, Ленинский проспект, 47 ИОХ РАН, тел.: 8-499-135-63-79 аг»~.с,а Подпись А.А.

Яроша у Ученый секретарь ИО Кандидат химических И.К. Коршевец Однако эти замечания не имеют принципиального значения и не снижают общего положительного впечатления о рецензируемой работе. А.А. Амеличев цо результатам своих исследований опубликовал три статьи в журналах, которые входят в список журналов, рекомендованных ВАК, а также представил тезисы двенадцати докладов на Международных и Всероссийских конференциях.

Автореферат достаточно полно отражает основное содержание диссертации А.А. Амеличева. Выводы по результатам работы обоснованы и полностью соответствуют заявленным целям и задачам. Диссертация соответствует паспортам специальностей 02.00.06 «Высокомолекулярные соединения» и 02.00.08 — Химия элементоорганических соединений (пункт 1 формулы специальности, пункт 2 области исследований). Считаем, что диссертационная работа Амеличева Алексея Анатольевича «Синтез олнгоорганосилоксанов для получения покрытий с заданными свойствами и полимерных суспензий с узким распределением частиц по размерам» представляет собой законченную научно-квалификационную работу и по своей актуальности, научной новизне, достоверности и практическому значению удовлетворяет требованиям пункта 9 Положения о порядке присуждения ученых степеней„утвержденного постановлением Правительства Российской Федерации от 24 сентября 2013 г.

№ 842, предъявляемым к кандидатской диссертации, и ее автор, Амеличев Алексей Анатольевич, заслуживает присуждения ему ученой степени кандидата химических наук по специальностям 02.00.06 — Высокомолекулярные соединения и 02,00.08 — Химия элементоорганических соединений. Отзыв заслушан и обсужден на заседании коллоквиума 1!аборатории химии .