Отзыв оппонента 1 (Синтез и свойства ультрадисперсных и наноразмерных оксидов и сложнооксидных фаз на основе ниобия и тантала)

oTзЬIBoфициaлЬнoгo oППoнrIITa TIaДИccеpTaциЮCм иpнoвoй Ксении AлексeеBIIЬrнa TеМy <<Cинтези свoйствa yЛЬTpaДисПеpcнЬIxи нaнopaЗМеpнЬIxoксиДoB исЛ o)кн o o ксиД}IЬIx ф aз н a o сн oB е llvlo бия И T aтITaЛa>>,нa сoискaЕИeПpе.цсTaBЛrннyIoy.rенoй стеПеникaнДи.цaTaxиМическиx нayк(xимиuеские н ayки)п o cпециaльнoсTи 02.00.0 1 . Hеopг anИЧecКaЯXИNIII'Я{иссеpтaциoннaЯ paбoтa Cмиpнoвoй Ксении AлексееBIIЬI пoсBящrнapaзpaбoтке физикo-xиMическиХ ocнoB и MrTo.цoB IIoJIyЧeHИЯ BЬIсoкo.цисПrpсньIХИ нaнo,цисПеpснЬIХ МaTеpиaЛoB IIa oсIIoBrисtloЛьзoBaниеMсBеpxкpиTическиxTaIIT€ L IIa И ниoбия сoксиДoBфлrоидньIxAктyaльнoстьтеxнoлoгий.paбoтьl cBЯЗala с неoбxoДиМoсTЬIo paзpaбoтки HoBЬIx стpaтeгий сиIITезaIIaN,IaTеpиaЛoBфyнкциoIIaJIЬнЬIxpеДкoЗеMеЛЬнЬIxИxиМичeскиМфyнкциoнaJIЬнЬIМи ХapaкTrpисTикaМи.B нaсToящrеИзa.цaннЬIМи ПapaMeTpaMиМеTаJIЛOB' xapaкTеpизyЮщ'LкcЯМикpocTpyкTypЬI'Пrprxo.цнЬIxoксиДoвoсIIoBесoсTaBoМ)фaзoвьIмaTaкжеЗнaчиTеЛЬнoе BниМaние, ПpoЯBJUIеМoеBpеМя к BЬIсoкo.цисПеpснЬIМ МaTеpиaЛaМ Нa oсIIoBе oкси.цoBПеpеxoДнЬIХBoзМoжнoсTяМиИиХpeДкoзrМеЛЬнЬIxМеT€ l JIЛoB,ПpaкTиЧескoГoПpиМенения,сBЯЗaI{oсB ToM чисЛешиpoкиМиB сoсTaBrвьIсoкoэффeктивньIХ кaT€ L IIиЗaTopoB ДЛЯpeaЛI4ЗaЦkIИРЯДa ПpaкТиЧески Ba}кнЬIxПpoMьIшЛеннЬIXПpoЦrcсoв, фoтoкaTaЛиЗaTopoBДЛЯ oЧисTки BoДЬI и BoЗ.цyxaoTpaзЛичнЬIх зaгpязнений.BьIбpaнньIйПpе.цсTaBленнoй ,циссеpTaциoннoй paбoтьrИpе€ L JIизoBaнньrйMrToДIIoЛrIrниЯBpaMкaxoкси.цнЬIxМaTеpиaJIoB, oснoвaнньrй LIa ПpoBеДении сBеpxкpиTИческoГo флroиднoгoaHTисoЛЬBеtITIIoГoI1oзBoЛяеT ПoJIyЧaTЬ кaкyI{иBеpсaJIЬI{ьIМ ИЯBIIЯ9^ГQЯ.цoсTaToЧнooсa)к.цениЯ,o.цнoкoМПoненTIIЬIе' TaкИMHoгoкoМПoнеIITIIЬIroксиДнЬI е МaTеpиaЛЬI B BЬIсoкo.цисП еpcнol\4 сoсToяниИ.БезyслoвнЬIМи ПpеиМyщесTBaMи MеTo.цaсBеpxкpиTиЧескoгo флroиднoГoaнTисoЛЬBеIITIIoгoocок.цrниясПpaкTическoй1ToчкизpeнияяBJIяеTсяI{roбХoДиМoсTиoTсyTсTBиеBoзMo)IGIoсTЬМaсIIITaбИpoBaъIИЯ Пpoцrссa.TеМПеpaTypBЬIсoкиХисПoЛЬЗoBaHИЯCToЧкизpениЯ14сBOйсTBПoЛyЧaеМЬIx МaTrpиaпoB Baх{HЬIM.цoсToинсTBoM MеToДa ЯBIIЯeTcЯBoзМoяtнoсTЬПoЛyЧениЯoкси.цнЬIxфaзсBЬIсoкиMиЗI{aЧеHияМи y.ЦельнoйПЛoщa.циПoBrpxнoсти (лo 500 м,/г).

B paмкaХ ПpoBеДеннoГo иcсЛrДoBarтИЯaBTopoM6ьтлиПpoДеMol{сTpиpoBaнЬI BoЗМoх{нoсTифлroиднoгoМrTo.цaсBrpХкpиTичеcкoгoaIITисoЛЬBеIITнoГo oсax{ДoнИЯ ДЛя ПoЛyчeшИЯ BЬIсoкo.цисПеpcнЬIХМaTеpи€ ш oB I{a oсHoBе oксиДoB ниoбия И TaъITaЛa.a Taк}ке сЛo)ItHЬIхTaIITaЛaToBеBpoПия и ниoбaтa Ме.ци.HayннaяIIoBизIIa paбoтьI oПpеДеЛяrTся TеM, чTo aBTopoМ BПеpBЬIе сисПoЛЬзoBaIIиеM MеToДa сBеpхкpиTиЧескoгooсaжДrнияфлroиднoгoИ зoЛь-ГеЛь MеTo.цa c исПoЛЬзoBal{иеМaIITисoЛЬBеIITIIoгoB кaчесTBеисхo.цнЬIxBrщrсTB МеTиЛaToв ниoбия И TaHTaJIa ПoЛyЧенЬI BЬIсoкo.циcПеpснЬIе пopoшкиoкси.цoB ниoбияИТarTaЛa, a Тaк)ке cЛo)кнooксиДнЬIесисTеМЬI сocTaBa(x : 0.25, 0.4, 0.6, 0.75),CuNb3o3,Еu*Ta,o,.

BьIявлeнЬIyсЛoBиЯ(Nb*Ta1_*)zosсиIITезa, ПoЗBoЛяЮщие ПoЛyчиTЬ MеTиЛaTЬI ниoбияЭЛекTpoxиМиЧrскoгoMе.циИзcПЛaBaсBrpxкpиTиЧrскoГoBЛL|ЯНИe yслoвийПpиГo.цньIeниoбий-медь,флroиднoгoПpoBеДrниЯДЛЯИoсyщесTBЛеIIияaIITисoЛЬBrHTIIoгo oсarк.цения. BьtявленoсинTезa И coсTaBa pеaкЦиoHIIЬIx смесейo сI{oBHЬIе физикo-xиМиЧески е ХapaкTrpисTикинaIToЛyЧaеMЬIxПpo.цyкToB.!иссеpтaциoннaя paбoтa К.A. Cмиpнoвoй изЛoxtенa нa |36 сTpaIIицaxМaшIинoПиснoГo TrксTa И coсToиT ИЗ BBеДения, oбзopaЛиTepaTypЬI,ЭксПеpиlvlентaльнoй чaсTи' вклюuaющей B ce6я oПисaние ПoлyченныхprзyЛЬTaToB)BьIBoДoB, сПискa ЛиTеpaТypЬl, HaсЧиTЬIBaIoщегo178 ссьIлoк, иПpиЛo?кений.

B диссеpTaЦИИПpиBеДенo44 тaблицЬI и 74 pиcункa.Bo ввеДеHиl{ Пoкaзaнa aкTyaJIЬнoсTЬДиссеpTaЦиoннoй paбoтьI в oблaстиПoJIyчения oксиДнЬIХ МaTеpиaЛoB нa oснoBe ниo6ия И TaHTaЛa.oбoснoBaнaHaуЧHaЯIIoBизIIaи ПpaкTиЧескaЯЗнaчиМoсть paбoтьr, сфopмyJlиpoBaнЬI цrЛЬ иЗaДaЧИ иссЛе.цoBaLIИЯ,Пoкzlзaнa aпpoбaция paбoтьI И rtубликaции Пo TеМеДиссеpTaЦИИB )кypнaЛax.2BЛиTеpaTyрЬIобзopеПpиBеДенЬI сBе.цеHия oЗoЛЬ.ГrЛЬ сиIITеЗе'ztЛкoксoTеХнoЛoГии 14 aJlкoкси.цax ]\4еTaЛЛoB_ ПpекypсopoBoкcи.цнЬIХ MaTrpиaЛoB.И сTpyкTypaсвoйствaДЛя ПoЛ)п{eЕИЯoсIIoBнЬIе МеToДЬI ПoЛyчеHия,ПpoaнaлиЗиpoBaIIЬIp€ t ЗЛичI{ЬIrИ TaнTaJIa. oписaньIМеTиЛaToB ниoбияBapиaI{TЬI pе€ L ЛиЗaции ЗoЛЬ.геЛЬ синTеЗa oксиДoв ниoбvIЯ |4 TaHT.UIa.

oсoбoеy.цеЛенo исIIoJIЬзoBaHиIo МеToДa cBеpxкpиTичrскoГoBниМaниеoca)кДенияaнTисoЛЬBенTHoгoPaссмoтpеньtДЛЯoблaсTи ПpиМrнrнияфлюиднoгoMaTеpиЕLЛoB.oкси.цнЬIxПoЛyченияBЬIсIПиХ oкси.цoB и сЛo}кнooксиДнЬIx фaзниoбия и TaнTaJIa, Ha oсIIoBе aъIaJIИЗaЛиTrpaTypнЬIx .цaннЬIx сфopмyлиpoBal{aцrЛЬ 14ЗaДaЧИДиссrpTaЦиoннoиpaбoтьlBЭкспеpиРrентaльнoй ЧaсTиpеaкTиBЬI'исПoлЬЗoBaIIнЬIеиcxo.цнЬIеoПисaнЬIди ф ф еp енЦи aJIЬI{o -TеpМиЧr cкий'1aHaJIуIЗaMеToДЬIфизикo-xиМиЧескиеp еI{TГеHoсП екTp€ L ЛьньIй aъIaЛИЗ,кoЛичесTвенньIйMaTеpиzLjIЬI 14opгaничr cкиЙ Микpoaн€ L JIиз'aкaЛИ1TеpMoгpaBиМеTpиЧескийpacceЯHИe сBеTa,pеI{TГеI{oфaзoвьIйaНaЛИЗ'ИК-спектpoскoПиЯ, ДIrI:.aIvIИческoeIIизкoTrMПеpaTypнaЯ aДсopoцияисПoЛЬЗoBaниеГpaмoтнoеaзoTa' ЛIoMинесЦeI{TIIaя сПекTpoскoПия.BaBTopoMpеЗyЛЬTaToB.ЭксПеpиMеI{TaЛЬнЬIxПoЛyченнЬIxДoсToBrpнoсTиBЗaиMo.цoПoJIняЮщиxaHaIIkIЗa oПpе.цеЛяеT BЬIсoкyIoсoBpеMrHI{ЬIx МеTo,цЬI физикo-хиMиЧrскoГoсTеПенЬpaбoтеЭкспеpимеIITaJIЬнaячaсTЬ сoДrpжиT пoдpoбнoе oПисaниr МеTo.цикПoЛy{eшvlЯBсеxaНaЛИЗИpУrМЬIx N4aTеpиaJIoB ИBкЛIoчaеTBcебяTaкх(roПисaниrЭксПеpиМенТaЛЬнЬIX yсTaI{oBoк' с ПoМoщЬЮ кoTopьIХ бьIл пpoве.цен синТlЗ, BToMЭЛекTpoxиMическorчислеПoЛyЧrниеМrTиЛaToBMeтaПЛoBИе oсaждrниr.сB еpxкpиTическo r флroиднo е aIITисoJIЬBеIIТIIoMaтеpиaлЗaкЛIoчения'BДklccepTaЦИИ изЛo)кенcДеЛaннЬIеaвTopoМнaПoсЛеДoBaTеЛЬHooсI{oBaIIииИлoГиЧнo'пpовeденнoйЭксПеpиМеI{TtLJIЬIIoйpaбoтьI и ПoЛyченнЬIХ ДaннЬIx' не BЬIЗЬIBaIoTсoivlнений.

КoснoB}IЬIM .цoсTиntенияМ paбoтьIpеaJIизaциЮMеTo.цaслеДyеT oTнеcTи,сBеpхкpиTиЧескoгoбезyслoвнo,флroиднoгoyсПеIIIHyIoaнTисoЛЬBе}ITIIoГooсaжДениЯ ДЛЯПoЛyЧениЯ ПpoсTЬIx и сЛontнЬIхфaз нa oсIIoBе oкcи.цoв rтиoбvтяИ TaЕ.ГaЛa.oЗнaкoMиBIIIисЬ сДетaльнoaвтopефеpaToмИpяДoМСмиpнoвoй, еёДиссеpтaцией К.A.пубlикaциiаaBTopaИЗПpе.цсTaBЛеIIнoГo BaвтopефеpaTе сПискa Мo)кнo ЗaкЛЮЧиTЬ' чTo:oпoЛУЧеннЬIr prЗyЛЬTaTЬI сooTBеTсTByIoT пoсTaBЛеннoй цеЛи;oсo.ЦеPжaние .циссrpTaциисooTBrTсTByеToпyбликoBaIIнЬIxсo.цrpжaниЮpaбoт;сooTBеTсTByеTсo.цеp}кaние aвтopефеpaTaoсIIoBнoМyсo.цеp}кal{иЮИ дaёт пoлное lrpеДсTaBЛеHие o ЛичнoM BКЛa.це aBTopa BДI4сcepTaЦИI4paбoтy, HoBиЗне И ЗнaчиMoсTи ПoЛУЧеннЬIx pеЗyЛьТaToB. MaтеpиaльtpaбoтьIHro'цнoкpaTlloПpr.цсTaBЛЯЛИcЬъIaPяДеBсеpoссийокиxkIMr)IrДyнapoДнЬIx кoнфеpенций, oпyбликoBaIIЫ B З сTaTЬяХ B l{ayчнЬIxxrypн€ L Лax' BкЛIoченнЬIх BПеpеченЬ BAКИ9Tезисax .цoкЛa'цoB'tIpеДсTaBЛrннЬIxнa МrжДyнapoДньIx и poссийскиx кoнфеpенциЯx.Пo мaтеpИaЛaN|ДиссеpTaциoннoй paбoтьl Cмиpнoвoй К.A.

BoЗник pЯДзa м е ч a ний:1. Ксo)кaJIеIIиIo, oбсyя<дение некoTopЬIХ эксПеpиМеIITaJIЬHЬIх ДaI{нЬIХпpе.цсTaBЛеI{oB I{еДoсTaToчIIoMoбъеме. B пеpвyro oчrpе.цЬ ЭTo кacaеTсЯМеХaнизMa фopмиp oBaъIИЯиt{TеpМе.циaToB с o сTaBa М2О 5.mH2О .пС *H,o, (M= Nb, Ta) из МеTиЛaТoB cooTBеTсTByIoщиx МrTaЛЛoB B xo.це peaЛИЗaЦИИMеTo.цaсBеpХкpиTическoгo флтoидHoГo aнтисoЛЬBеIITHoгooсaж.цения.

ИзTексTa paбoтьrHеясенисToчI{ик ГидpoЛизyloщеГoaгенTa(вoдьI),ПpиBo.цящrГoк ФopMиpoBaIIиIoинTеpMrДиaToB.2.Bpaбoтебьl'лиПoЛyЧеHЬIoкси.цЬIниoбияИTaHTaIIa B paзЛиЧHЬIxмoдификaЦI4ЯX(T- И L-Ta2О5 И T. И TT-Nb2o5). СлеДoвaлo ПpoBесTиaHaJIИЗфaзoвьrхpaBIIoBесийДaннЬIХ4сисTеMaxBЬIДBиIIyTЬПpеДПoЛoжениЯ oTI{oсиTеJIЬнoПpичиH'ПoIIpoисxo.циTкoTopЬIMфopмиpoB a}Iие paЗЛиЧHЬIxмoди фикaций oкси.цнЬIxфaз.З.Пpи интеpгIprTaцИИ ДaНъIЬIхИК-спекTpoскo[I4ИTaIITaЛa' ПoлyЧеннЬIxидентифициpyrTИНTepМеДиaToB ниoбия иИз МеTиЛaToB сooTBеTcTByIoщиХсвязейкoлебaнияxapaкTrpисTическиrМrTaЛЛoB, aBTopC*сBПoяBЛеHие Taких связей B IIpo.цyкTaХ Ги,цpoЛизaМеTaI{oЛЬнЬIХ гpyПпax.MеTиЛaToB BЬIЗЬIBaеTсoMIIrния.4.

B paбoте yTBеp}кДaеTся'ЧTo opГaниЧеские coеДинrния Лoк€ l JIизyIoTся BMzos.mHzО.nС*H,o, (MПopax иIITеpMе.циaToB:].{b, Ta), oДнaкoнr [pиBr.ценo.Хoтелoсь бьl oтметить,oбoснoвallие дaннoГo yTBеp)кДеHиячToBесЬМa интеpеснoй oсoбеннoсTЬIo МrTo.цa сBrpxкpиTичrскoгoфлroиднoГo aнTисoЛЬBенTI{oГo oсaxtДeНИЯ MoгJIa бьI явиться BoзМo)кнoсТЬoксиДHьIxПoЛyченияМaTеpиaЛoBсПoBеpxнoсТЬ}o,xиMическимoдифициpoBaннoй paзлиuнЬIМи opгaническиМи ГpylIпaМи.5. Пpoцедypa синTеЗa TaнT€ U IaToB еBpoПИЯ oПисaнa неДoсTaToчнo пoлнo. Bpaствop еBpoПиЯ).чaсTнoсTи, IIеяcнo' чTo ПprДсTaBЛЯrTсoбoй ((aцеTaTI{ьIйTемнеМенее'ПpиBrДеннЬIеЗaМечal{иянoсЯTBoснoBIIoМДиcкyссиoнньIй xapaкTеp и не cTaBЯT IIoД сoМнение oсIIoBtIЬIедoсTи)ItеHия,ЗHaЧиМoстьи oбщylo IToЛo)киTrЛЬнyIоoценКy ДиссrpTaциoннoй paбoтьI.BьIпoлнеlнъIaЯpaбoтaсoискaTrЛеMсoOTBеTсTByеTI]acПopTyпo фopмyЛe сПециaЛЬнoсTисПециaЛЬнoсTи 02.00.0 1 _ неopг aНИЧecКaЯxlИNIkIЯи oблaстяlvlиссЛrДoBaния пп.

1' 2, 5,Ha oснoв arтИИpaссМoTpeHИЯ сo,цrp)кaHИЯ ДИccepTaЦИИ,aвтopефеpaTa ИoпyбликoBaнI{ЬIХ aBTopoМ paбoт с.цеJIaI{oсJIrДyЮщее зaкЛк)чениe :flиссеpтaциoннaя paбoтa ПoлHoсTЬIo oTBrчaеT тpебoвaниям П. 9.I4<ПолoженияoПpисyx{ДенииyЧенЬIxстепеней>>, yTBеpxtДеIIHoГoПpaвителЬсTBa Poссийскoй ФедеpaЦИИ oт 24.О9.20IЗ J\b 842ПoсTaI{oBЛениеN{(с изМененияМи И .цoпoЛнrниями), ПpеДЪяBЛяrМьIM кДИccepTaциЯM ъIaсoискaние yrенoй сTеПени кaн.ци'цaTa LIaУК, a rr aBTop Cмиpнoвa КсенияAлексеевнa ЗaсJIyжиBaеT ПpиcyжДeHИЯ искoмoй yuенoй сTеПени КaLIД|4ДaTa)xиМическиx нayк Пo сПeциaJIЬHoсTи02.00.01,{иссеpтaцияк.A.неopгaническaя ХиМия.ЯBIIЯeTcЯ зaвеprпеннoйCмиpнoвoйквaлификaциoннoй paбoтoй, B кoтopoй prшrнaнayЧнo.ЗaДaЧa сoЗ.цaния HoBЬIxМеTo.цoB нallpaBЛеннoГo синTезa yлЬTpaДиcПrpснЬIx и HallopaзМеpнЬIx oкси'цoBи сJIo)кнooкси.цнЬIx фaз нa oсIIoB e ниoбия И Т arTaЛa.Cтaprпий н ay.rньIйсoTpy.цникФедеpaльtloГo Гoсy.цapсTBеI{нoГoбro.цжетнoГo y{prжДения нayки Инcтитутaoбщей и неopгaническoй ХиМии им.

H.C. Кypнaкoвa Poccиiтскoй aКaДrvIИИHayккaнДиДaTxиMичeскиХ нayк(специaлЬнoсTЬ02.00.01 Лексaн.цpЕвгеньевиu БapaнЧикoBкHe op г aн ич ескaя r<уINIуIЯ>>r.27.11.2017Пoчmoвьtйаdpеc: 1I999I occИЯ,oскBa' ГCП.1, Мoсквa, ЛeнинcкиiаП p o с П ек TД, , . З |+7-495-6Зз -85-з4P абoчuйmeлeфoн'.Moбuльньlйmелефoн: *7 .9 I 6.19з-04'55Э лeкmpoннсtяпoчmа,, a.baranсh ikov @у andеx.ru*- :Z.l гiгl'n,..n.:,";;.;;;;;'6.