Билеты к экзамену

БИЛЕТЫ К ЭКЗАМЕНУ.

Общие представления

1. Конфигурация макромолекулы. Типы конфигурационных изомеров.

2. Конформация макромолекулы. Типы конформационных изомеров.

3. Гибкость макромолекул. Природа гибкости. Заторможенность внутреннего вращения.

4. Гибкость макромолекул. Влияние химической структуры полимера на его гибкость.

5. Гибкость макромолекул. Количественные характеристики гибкости (среднеквадратичное расстояние между концами цепи и статистический сегмент). Степень свернутости.

6. Гибкость макромолекул. Основные модели, описывающие поведение гибких макроцепей.

7. Гибкость макромолекул. Энергетические барьеры внутреннего вращения. Понятие о термодинамической и кинетической гибкости.

8. Гибкость макромолекул. Понятие о сегменте Куна. Экспериментальное определение сегмента Куна.

9. Молекулярно-массовые характеристики полимеров. Полидисперсность синтетических полимеров. Среднечисловая, средневесовая и z-средняя молекулярные массы.

10. Молекулярно-массовые характеристики полимеров. Дифференциальная и интегральная функции молекулярно-массовых распределений синтетических полимеров.

Растворы полимеров

1. Разбавленные растворы полимеров. Правило фаз Гиббса. Фазовые диаграммы систем «полимер – растворитель». Критические температуры растворения.

2. Разбавленные растворы полимеров. Закон Рауля. Положительное и отрицательное отклонение от идеального поведения «Хорошие», «плохие» и -растворители.

3. Осмометрия разбавленных растворов полимеров. Закон Вант-Гоффа. Положительное и отрицательное отклонение от идеального поведения «Хорошие», «плохие» и -растворители.

4. Разбавленные растворы полимеров. Уравнение состояния полимеров в растворе. Второй вириальный коэффициент. -температура и -условия.

5. Разбавленные растворы полимеров. -температура и -условия. Невозмущенные размеры макромолекул и метод их оценки.

6. Осмометрия разбавленных растворов полимеров. Уравнение состояния полимеров в растворе. Определение молекулярной массы полимера с использованием метода осмометрии.

7. Вискозиметрия разбавленных растворов полимеров. Закон Ньютона. Вязкость. Аномалия вязкости.

8. Вискозиметрия разбавленных растворов полимеров. Удельная, приведенная и характеристическая вязкости. Связь характеристической вязкости с молекулярной массой полимера и размером макромолекулы.

9. Вискозиметрия разбавленных растворов полимеров. Определение молекулярной массы, невозмущенного размера макромолекул и сегмента Куна методом вискозиметрии.

Полиэлектролиты

1. Полиэлектролиты. Классификация полиэлектролитов и основные свойства представителей каждого класса.

2. Ионизационное равновесие в водных растворах полиэлектролитов.

3. Термодинамика растворов полиэлектролитов. Равновесие Доннана.

4. Вискозиметрия линейных полиэлектролитов. Концентрационная зависимость приведенной вязкости для бессолевого и солевых растворов полиэлектролитов. Изоионное разбавление.

5. Вискозиметрия водных растворов линейных полиэлектролитов. Полиэлектролитное набухание.

6. Определение молекулярных масс полиэлектролитов методом вискозиметрии.

7. Полиамфолиты. Изоионная и изоэлектрическая точки.

Механика

1. Термомеханический метод анализа. Три физических состояния аморфных полимеров. Температуры стеклования и текучести и их зависимость от молекулярной массы полимера.

2. Термомеханический метод анализа. Термомеханические кривые для полимер-гомологического ряда. Экспериментальное определение величины сегмента Куна с использованием термомеханического метода.

3. Высокоэластическое состояние аморфных полимеров. Энтропийная природа обратимой высокоэластической деформации.

4. Высокоэластическое состояние аморфных полимеров. Релаксация напряжения. Время релаксации. Зависимость времени релаксации от температуры.

5. Гистерезисные явления при механических испытаниях полимеров. Механические потери и природа их появления. Коэффициент механических потерь.

6. Динамометрический метод исследования полимерных стекол. Механизм вынужденно-эластической деформации.

7. Динамометрический метод исследования полимерных стекол. Предел вынужденной эластичности и его зависимость от температуры.

8. Динамометрический метод исследования полимерных стекол. Хрупкость полимеров. Температура хрупкости и метод ее определения.

9. Полукристаллические полимеры. Термомеханические кривые полукристаллических полимеров.

10. Аморфизованные полимеры. Термомеханические кривые аморфизованных полимеров.

Структура

1. Кристаллизация полимеров. Условия, необходимые для кристаллизации полимеров.

2. Термодинамика кристаллизации полимеров. Температуры плавления и кристаллизации. Фактор переохлаждения.

3. Кинетика кристаллизации полимеров. Температурные зависимости скоростей зародышеобразования и роста кристаллов.

4. Кинетика кристаллизации полимеров. Аморфизованные полимеры.

5. Структура и морфологические типы полукристаллических полимеров (ламели и сферолиты). Степень кристалличности.

Синтез

1. Цепная полимеризация. Термодинамика полимеризации. Полимеризационно-деполимеризационное равновесие.

2. Радикальная полимеризация. Инициирование радикальной полимеризации. Типы инициаторов.

3. Радикальная полимеризация. Основные элементарные стадии радикальной полимеризации.

4. Радикальная полимеризация. Кинетика радикальной полимеризации при малых степенях превращения. Оценка степени полимеризации из кинетических данных.

5. Влияние температуры на скорость радикальной полимеризации и молекулярную массу полимера.

6. Катионная полимеризация. Инициирование катионной полимеризации. Типы инициаторов.

7. Катионная полимеризация. Основные элементарные стадии катионной полимеризации.

8. Катионная полимеризация. Кинетика катионной полимеризации. Оценка степени полимеризации из кинетических данных.

9. Влияние температуры на скорость катионной полимеризации и молекулярную массу полимера.

10. Анионная полимеризация. Инициирование катионной полимеризации. Типы инициаторов.

11. Анионная полимеризация. Основные элементарные стадии анионной полимеризации. Получение полимеров с узким молекулярно-массовым распределением.

12. Анионная полимеризация. Выражение для оценки степени полимеризации.

13. Поликонденсация. Основные отличия поликонденсации от цепной полимеризации. Равновесная и неравновесная поликонденсация.

14. Термодинамика поликонденсации. Поликонденсационное равновесие.

15. Кинетика поликонденсации. Выражение для оценки степени полимеризации.

Химические превращения

1. Химические превращения полимеров. Особенности химических реакций полимеров.

2. Химические превращения полимеров. Полимераналогичные реакции. Эффект «соседа». Примеры использования полимераналогичных превращений для получения новых полимеров.

3. Химические превращения полимеров. Внутримолекулярные реакции. Примеры использования внутримолекулярных реакций для получения новых полимеров.

4. Химические превращения полимеров. Сшивание. Вулканизация каучуков.

3