166543 (Расчеты и прогнозирование свойств органических соединений), страница 2
Описание файла
Документ из архива "Расчеты и прогнозирование свойств органических соединений", который расположен в категории "". Всё это находится в предмете "химия" из , которые можно найти в файловом архиве . Не смотря на прямую связь этого архива с , его также можно найти и в других разделах. Архив можно найти в разделе "рефераты, доклады и презентации", в предмете "химия" в общих файлах.
Онлайн просмотр документа "166543"
Текст 2 страницы из документа "166543"
Из таблицы Бенсона возьмем парциальные вклады для и , вводим набор поправок. Поправка на симметрию:
Введем поправку на орто-взаимодействие типа «полярный/неполярный»
Таблица 4
| Кол-во вкла-дов | Вклад | Вклад в энтальпию, кДж/моль | Вклад | Вклад в энтропию Дж/К*моль | Вклад | Вклад в т/емкость Дж/К*моль |
СН3-(Сb) | 1 | -42.19 | -42.19 | 127.29 | 127.29 | 13.56 | 13.56 |
NН2-(Сb) | 1 | 20.09 | 20.09 | 124.36 | 124.36 | 15.03 | 15.03 |
Cb-C | 1 | 23.06 | 23.06 | -32.19 | -32.19 | 11.18 | 11.18 |
Cb-N | 1 | -2.09 | -2.09 | 40.56 | 40.56 | 18.42 | 18.42 |
Cb-H | 4 | 13.81 | 55.24 | 48.26 | 193.04 | 17.16 | 68.64 |
∑ | 8 |
| 54.11 |
| 453.06 |
| 126.83 |
орто-поправка | 1 |
| 1.42 |
|
| ||
поправка на симм. | σнар=1 | σвнутр=3 | -9.134 | ||||
ΔHo | 55.53 | So | 443.926 | Сpo | 126.830 |
Рассчитаем для этого соединения энтальпию и энтропию образования методом Татевского по связям по второму уровню приближения.
| Кол-во вкладов | Парц. вклад, кДж/моль | Вклад в энтальпию кДж/моль |
(Cb-H)1 | 4 | 13,877 | 55,508 |
Cb-NH2 | 1 | 18,42 | 18,42 |
(Cb-C1)1 | 1 | -19,121 | -19,121 |
∑ | 6 |
| 54,807 |
|
| ΔHo | 54,807 |
Задание №2
Для первого соединения рассчитать и
3,4,4-Триметилгептан
Энтальпия.
где -энтальпия образования вещества при 730К; -энтальпия образования вещества при 298К; -средняя теплоемкость.
;
Для расчета из таблицы Бенсона выпишем парциальные вклады соответственно для 298К, 400К, 500К, 600К, 800К и путем интерполяции найдем для 730К., и для элементов составляющих соединение.
Таблица 5
| Кол-во вкладов | Сpi, 298K, | Сpi, 400K, | Сpi, 500K, | Сpi, 600K, | Сpi, 730K, | Сpi, 800K, | ||||||||
СН3-(С) | 5 | 25.910 | 32.820 | 39.950 | 45.170 | 51.235 | 54.5 | ||||||||
СН-(3С) | 1 | 19.000 | 25.120 | 30.010 | 33.700 | 37.126 | 38.97 | ||||||||
С-(4С) | 1 | 18.29 | 25.66 | 30.81 | 33.99 | 35.758 | 36.71 | ||||||||
СН2-(2С) | 3 | 23.02 | 29.09 | 34.53 | 39.14 | 43.820 | 46.34 | ||||||||
∑ | 10 | 235.900 | 302.150 | 364.160 | 410.960 | 460.516 |
| ||||||||
С | 10 | 28.836 | 29.179 | 29.259 | 29.321 | 29.511 | 29.614 | ||||||||
Н2 | 11 | 403.636 | 440.259 | 468.119 | 491.151 | 512.824 | |||||||||
∑ | 28.836 | 29.179 | 29.259 | 29.321 | 29.511 | 29.614 |
,
Энтропия.
Для расчета из таблицы Бенсона выпишем парциальные вклады соответственно для 298К, 400К, 500К, 600К, 800К и путем интерполяции найдем для 730К.
Таблица 5
| Кол-во вкладов | Сpi, 298K, | Сpi, 400K, | Сpi, 500K, | Сpi, 600K, | Сpi, 730K, | Сpi, 800K, |
СН3-(С) | 5 | 25.910 | 32.820 | 39.950 | 45.170 | 51.235 | 54.5 |
СН-(3С) | 1 | 19.000 | 25.120 | 30.010 | 33.700 | 37.126 | 38.97 |
С-(4С) | 1 | 18.29 | 25.66 | 30.81 | 33.99 | 35.758 | 36.71 |
СН2-(2С) | 3 | 23.02 | 29.09 | 34.53 | 39.14 | 43.820 | 46.34 |
∑ | 10 | 235.900 | 302.150 | 364.160 | 410.960 | 460.516 |
|
Задание №3
Для четырех соединений, приведенных в таблице, рекомендованными методами вычислить (жидкость-пар) температуру, критическое давление, критический объем, ацентрический фактор.
Метод Лидерсена.
Критическую температуру находим по формуле:
где -критическая температура; -температура кипения (берем из таблицы данных); -сумма парциальных вкладов в критическую температуру.
Критическое давление находится по формуле:
где -критическое давление; -молярная масса вещества; -сумма парциальных вкладов в критическое давление.
Критический объем находим по формуле:
где -критический объем; -сумма парциальных вкладов в критический объем.
Ацентрический фактор рассчитывается по формуле:
;
где -ацентрический фактор; -критическое давление, выраженное в физических атмосферах; -приведенная нормальная температура кипения вещества;
-нормальная температура кипения вещества в градусах Кельвина;
-критическая температура в градусах Кельвина.
Для расчета, выбираем парциальные вклады для каждого вещества из таблицы составляющих для определения критических свойств по методу Лидерсена.
3,4,4-Триметилгептан
Выпишем парциальные вклады для температуры, давления и объема:
Группа | кол-во | ΔT | ΔP | ΔV |
СН3-(С) | 5 | 0.1 | 1.135 | 275 |
СН2-(2С) | 3 | 0.06 | 0.681 | 165 |
СН-(3С) | 1 | 0.012 | 0.21 | 51 |
С-(4С) | 1 | 0 | 0.21 | 41 |
∑ | 10 | 0.172 | 2.236 | 532 |
Критическая температура.
Критическое давление.