165627 (Аналітична хімія)

Аналітична хімія, її предмет, задачі, значення і основні поняття. Організація аналітичного контролю в державі. Класифікація методів аналізу. Напрями розвитку аналітичної хімії

Поняття "аналіз" у філософському значенні - це спосіб наукового пізнання єства цілого шляхом уявного або фактичного розкладання його на складові частини. Єство цілого пізнають, відтворюючи його уявним синтезом, тобто з'єднанням даних, отриманих аналізом.

В хімії предметом дослідження є речовина, властивості якої визначаються його хімічним складом. Аналізом називають процедуру отримання досвідченим шляхом даних про хімічний склад речовини. Оскільки хімічний склад має якісну і кількісну характеристики, то аналіз підрозділяють на якісний і кількісний. Першим встановлюють, з яких компонентів складається речовина (атомів, іонів, молекул, фаз, функціональних і структурних груп і ін), а другим - їх кількісний вміст в речовині.

Способи визначення хімічного складу речовини називають методами аналізу. Аналітична хімія (АХ) - це наука про методи аналізу, задачею якої є розробка їх теоретичного обгрунтовування, створення нових і вдосконалення існуючих методів.

АХ - одна з якнайдавніших наук. Методи аналізу ряду матеріалів, особливо дорогоцінних металів, "сухим шляхом" (тобто без перекладу речовин в розчин) були відомі ще в Давньому Єгипті і Стародавній Греції, коли чистоту металу встановлювали за кольором риси на чорній матовій пластинці "лідійського каменя", дзвону монети або глибині надкусу на ній і т.п. Наприклад, широко відомий спосіб визначення змісту срібла в золотій короні Архімедом (III в. до н. е) по густині її матеріалу (денситометричний метод), коли необхідний для розрахунку густини об'їм корони був знайдений за об'ємом витисненої нею води.

Розвиток аптекарської справи, хімії, металургії, гірничодобувну промисловість зажадало узагальнення різних відомих прийомів і методів аналізу в наукову дисципліну. Вважається, що почало АХ як науки було встановлене в середині XVII століття хіміком Робертом Бойлем, що розробив основи аналізу “мокрим шляхом” і що ввів вперше в практику поняття “хімічний аналіз”. З тих пір значення АХ неухильно росло і у наш час стало визначаючим для стану науки, промисловості, екології і здоров'я народонаселення в будь-якій державі. АХ - єдина з хімій, яка не тільки не забруднює навколишнє середовище, але і сприяє її очищенню. В даний час жоден матеріал не поступає у виробництво і не виходить з нього без даних про хімічний склад. Вимоги надзвичайно жорсткі. Звичайним стало визначення домішкового складу на рівні 10-4.10-6 мас. часткою %, а напівпровідників - менше 10-11 мас. часткою %.

Задачі аналітичного контролю в державному масштабі розв'язуються державною службою аналітичного контролю (ГСАК), яку умовно можна представити трирівневою системою.

Верхній рівень займають академічні і галузеві НДІ, які можуть самостійно розробити методику аналізу і нормувати її на рівні ГОСТ (державного стандарту) або ОСТ (галузевого стандарту). Середній - вузівські кафедри АХ і ЦЗЛ (центральні заводські лабораторії), які можуть самостійно розробити методику, а нормувати її на рівні атестата або ТУ (технічної умови) на аналіз, діючих тільки на окремих підприємствах або в окремих лабораторіях. Низький рівень ГСАК займають різні аналітичні лабораторії, які здійснюють аналізи різних речовин і матеріалів по методиках, розроблених на більш високих рівнях. Це цехові лабораторії, лабораторії стічних, очисних і водозабірних споруд, екологічних, військових і ГО підрозділів, СЕС, лікарень і т.п. Всього в Росії близько 100 тисяч таких лабораторій, в яких працюють більше 2 мільйонів чоловік.

В даний час розроблено декілька тисяч методів аналізу. Самим загальним чином їх можна підрозділити на хімічні, фізичні і фізико-хімічні.

Хімічні методи засновані на проведенні хімічних реакцій між визначуваною речовиною і речовиною-реагентом. Ідентифікація речовини в якісному аналізі проводиться по можливості протікання реакції з даним реагентом, а кількісний аналіз - по кількості речовини реагенту, що пішов на реакцію.

Фізичні методи засновані на реєстрації якого-небудь фізичного параметра, пов'язаного з наявністю або кількістю визначуваної речовини в аналізованому об'єкті (спектральної характеристики, електродного потенціалу, струму розчинення і ін).

Фізико-хімічні методи є комбінацією фізичних і хімічних методів. Наприклад, за допомогою хімічної реакції офарблюють розчин визначуваної речовини, а по інтенсивності його забарвлення знаходять зміст речовини. Оскільки фізичні властивості зручніше всього виміряти за допомогою фізичних приладів, то фізико-хімічний аналіз проводять на різних приладах і називають приладовим або інструментальним.

Методи аналізу класифікують по таких їх характеристиках як межа виявлення, діапазон визначуваного змісту, експресність, трудомісткість, ефективність, роздільна здатність, точність, відтворність і надійність одержуваних результатів, вартість.

Межа виявлення - ця якнайменша кількість (маса, концентрація) визначуваної речовини, при якій речовина упевнено виявляється (ідентифікується) даним методом у всіх повторних експериментах.

Діапазон визначуваного змісту - це діапазон кількостей, що виявляється в ході аналізу речовини, які можна зміряти даним методом.

Трудомісткість і ефективність методу аналізу пов'язують з вмістом визначуваної речовини в аналізованому об'єкті. Якщо зміст складає більше 10 мас. часткою%, ту речовину називають основою або головними складовими частинами; 10.0,01 мас. часткою % - домішками або побічними складовими частинами; менше 10-2.10-6 мас. часткою % - домішками слідів.

Кожним методом аналізу виявляється та або інша властивість визначуваної речовини, що дозволяє його знайти і (або) зміряти кількість. Цю властивість називають аналітичним сигналом (АС). Реєстрація АС лежить в основі якісного аналізу, а на вимірюванні чисельного значення величини АС базується кількісний аналіз. Величина АС, пов'язана з кількісним змістом визначуваної речовини, називається інтенсивністю АС. Наприклад, темно-червоне забарвлення розчину, що придбавалося їм при додаванні KCNS, є АС, дозволяючим ідентифікувати іони Fe+3 при якісному аналізі, а інтенсивність забарвлення - інтенсивністю АС, вимірювання якої фотометричним методом (різновид фізико-хімічного методу) дозволяє встановити кількість (масу, концентрацію) цих іонів в розчині. Синій осад турнбулевої сині, що знаходить присутність іонів Fe+2 при додаванні до їх розчину розчину K3 [Fe (CN) 6] - це АС, а об'єм розчину КМnО4 з відомою концентрацією, що пішов на реакцію з цими іонами, є інтенсивністю АС. На практиці частіше стикаються з випадком одночасної реєстрації декількох АС, що належать різним речовинам. АС називають вирішуваними, якщо вони можуть бути зміряний окремо. Чим краще вирішувані АС в умовах даного методу, тим краще його роздільна здатність. Метод називають селективним, коли кожний компонент аналізованого об'єкту може бути визначений незалежно від інших. Чим вище роздільна здатність методу, тим вище його селективність. Метод вважається специфічним по відношенню до одного якого-небудь компоненту, якщо АС, отриманий за допомогою даного методу, перевищує по інтенсивності АС всіх інших компонентів.

Експресність методу визначається витратами часу на аналіз при його використовуванні. Фізичні і фізико-хімічні методи швидше (експресніше) хімічних, вони менш трудомісткі і більш ефективні, але аналіз ними вимагає застосування більш дорогої апаратури і більш високої кваліфікації аналітика.

Мистецтво аналітика полягає в швидкому виборі оптимального методу аналізу і його успішної реалізації при рішенні що стоїть перед ним аналітичної задачі. Вибір оптимального методу аналізу проводять шляхом послідовного розгляду умов аналітичної задачі.

1. Вид аналізу:

а) виробничий, медичний, екологічний, судовий і т.п.;

б) маркувальний, експресний, арбітражний;

в) статичний або динамічний (безперервний в потоці речовини, наприклад, річкової води);

г) "сухий" або "мокрий";

д) повний або частковий елементний (атомний), молекулярний (речовинний), функціональний (на наявність функціональних груп), структурний або фазовий;

е) якісний, напівкількісний, кількісний основного компоненту, домішок або їх слідів.

2. Характеристика проби аналізованої речовини: кількість, агрегатний стан, походження (технологія отримання), однорідність, зразковий, якісний і кількісний склади, деякі фізичні характеристики (tкип, tплав і т.п.).

3. Характеристика аналітичних властивостей визначуваної речовини.

4. Можливість руйнування досліджуваного об'єкту в процесі аналізу: руйнуючий (деструктивний) аналіз або неруйнуючий, краплинний, поверхневий, локальний або пошаровий.

5. Є в розпорядженні устаткування: фізичний, хімічний і фізико-хімічний аналізи.

6. Тимчасові, трудові, матеріальні і грошові витрати.

7. Точність і чутливість методу.

Основними напрямами розвитку АХ є:

1) розробка методів ультрамікроаналізу;

2) створення методів з високою вибірковістю, тобто методів, що виключають необхідність усунення компонентів, що заважають;

3) розробка експресних методів аналізу, що дозволяють досліджувати продукти надшвидких реакцій і нестабільні продукти (ядерні реакції, продукти життєдіяльності організмів і т.п.);

4) математизація, автоматизація і комп'ютеризація методів аналізу;

5) створення неруйнуючих і дистанційних методів аналізу (радіоактивні речовини, морська вода на великих глибинах, космічні об'єкти).

Основні етапи аналізу. Погрішності аналізу.

В ході майже любимого аналізу можна виділити наступні основні етапи.

1. Відбір, усереднювання проби і узяття навішування.

Рідкі і газоподібні матеріали, як правило, однорідні і їх проби вже є усередненими. Тверді матеріали неоднорідні за об'ємом, тому для їх аналізу відбирають частини речовини з різних зон досліджуваного матеріалу. Ці частини подрібнюють, змішують і усереднюють по складу, наприклад, квартує. При тому, що квартує суміш ділять на чотири частини, дві з яких відкидають а дві що залишилися знову змішують і квартують поки не отримають середню пробу масою від 10 г до 1 кг (мал.1.2.1).

Пробу звичайно використовують для неодноразового проведення аналізу. Частину середньої проби із зміряною на аналітичних терезах масою називають навішуванням. Отже, середня проба повинне бути достатньо великої, щоб отримати декілька навішувань.

За розмірами проби, узятої на аналіз, методи АХ діляться на макро - (0,1-1,0 г або 1,0-10 см3), полумікро - (0,01-0,1 г або 0,1-1,0 см3), мікро - (0,001-0,01 г або 0,01-0,1 см3) і ультрамікрометоди (10-6-10-9 г або 10-3-10-4 см3)

2. Розкладання (розкриття) проби.

Цей етап полягає в перекладі аналізованої проби в зручне для аналізу агрегатний стан або з'єднання. Для перекладу проби в розчин в хімічних методах її безпосередньо обробляють рідкими розчинниками (водою, кислотами, лугами) або після руйнування шляхом прожарення, спалювання, сплави з плавнями (або іншими способами) в з'єднання, здатні розчинятися. У фізичних методах переклад речовини в необхідне для аналізу стан (наприклад, газоподібне) звичайно проводиться дією потоку енергії (іскри, індукційно-зв'язаної плазми, електричного струму і ін)

3. Розкладання, виділення визначуваного компоненту і його концентрація.

Більшість аналітичних методів недостатньо селективна (виборчі), тобто виявленню і кількісному визначенню даної речовини можуть заважати інші речовини, присутні в аналізованому об'єкті. Для усунення цього впливу, що заважає, використовують методи розділення аналізованої суміші або виділення з неї визначуваної речовини. Розділення полягає в роз'єднанні аналізованої суміші на групи речовин, одна з яких окрім визначуваної речовини повинна містити тільки ті компоненти суміші, які не заважають аналізу. Якщо це не допомагає, то застосовують виділення визначуваної речовини. Воно засновано на витяганні цієї речовини з суміші в чистому вигляді або у вигляді з'єднання відомого хімічного складу.

У разі, коли концентрація визначуваної речовини менше межі виявлення даного методу або менше нижньої межі його робочого діапазону, то застосовують концентрацію визначуваної речовини. Концентрація - це підвищення відношення концентрації (або кількості) визначуваного мікрокомпоненту до концентрації (або кількості) макрокомпоненту. Розрізняють абсолютну і відносну концентрацію. При абсолютній концентрації визначувану речовину збирають в меншому об'ємі або масі аналізованої суміші, а при відносному - виділяють з суміші так, щоб відношення його концентрації до концентрації домішок, що не відділилися, збільшилося.

Для розділення, виділення і концентрації використовують хімічні, фізичні і фізико-хімічні методи, розробка яких теж є задачею АХ.

З хімічних методів в основному застосовують маскування, осадження і соосадження.

Маскування полягає в скріпленні іонів, що заважають, в малодисоційовані, в основному комплексні з'єднання, або переклад їх в іншу форму (наприклад, зміною ступеня окислення) без видалення з аналізованого розчину, оскільки в такому стані вони не заважають визначенню даної речовини. Для маскування широко застосовують додавання в аналізований розчин таких комплексоутворювачів, як органічні кислоти (лимонна, оцтова, винна, щавлева і ін), комплексони, а також неорганічні з'єднання, наприклад фториди, ціаніди і ін.