kondensac III (Реакция альдольно-кротоновой конденсации, и ее оптимизация), страница 2

В рамках фундаментального исследований, проводящихся в ИОХ РАН, необходимо было осуществить синтез ряда продуктов альдольно-кротоновой конденсации: ароматических альдегидов (в качестве карбонильных компонентов) с метилалкил- и метиларилкетонами (в качестве метиленовых компонентов).

В нашу задачу также входила оптимизация методики синтеза соединений данного типа. В качестве основного приема оптимизации мы запланировали проведение реакции конденсации в насыщенном водно-спиртовом растворе исходных веществ с добавлением водного раствора щелочи. (Согласно основной литературной методике реакцию проводят в спиртовом растворе [1]) Поскольку продукты конденсации, как правило, существенно хуже растворимы, чем исходные вещества мы рассчитываем, что целевые продукты будут выделяться в виде осадка; т.е. уходить из сферы реакции, что ,по-нашему мнению, может ослабить процессы более глубокой конденсации и привести к упрощению методики выделения продуктов реакции.

Мы полагали, что особенно актуальной может оказаться такая оптимизация для синтеза соединений, содержащих 2 метиленовых компонента (например, ацетон ), чтобы свести к минимуму образование продуктов бис-конденсации.

III Обсуждение результатов.

Мы осуществили синтез 15 продуктов альдольно-кротоновой конденсации. Структура и чистота которых подтверждена методом ПМР-спектроскопии. Благодаря оптимизации методики были получены чистые вещества, выделение которых из реакционной смеси стало более простым по сравнению с выделением продуктов, по литературной методике. В частности, в большинстве случаев удалось избежать необходимости перекристаллизацию.

В результате реакции альдольно-кротоновой конденсации получены ожидаемые продукты с выходом ‑ 50-90%.

Так же мы получили практически чистый продукт моно-конденсации при реакции анисового альдегида с ацетоном.

IV Выводы.

1. Осуществили синтез 15 целевых продуктов количество. Структура подтверждена данными ПМР спектров.

2. Адаптирована и оптимизирована применительно к синтезу целевых продуктов литературная методика.

V Экспериментальная часть.

Осуществили синтез следующих продуктов:

VI Спектры.

Общая методика

К эквимолярной смеси реагирующих веществ добавляли некоторое количество Н₂О, а затем, при перемешивании, этилового спирта до образования гомогенной смеси (раствора). Далее прибавляли концентрированный раствор щелочи ( от исходного количества реагирующих веществ) и оставляли реакционную смесь при комнатной температуре до полного исчезновения исходных веществ (по данным ТСХ). Выкристаллизовавшийся продукт отфильтровывали и промывали спиртом. Если выделялось масло, то его отделяли, промывали водой и вызывали кристаллизацию. При необходимости закристаллизовавшееся масло подвергали перекристаллизации.

В колбу объемом 50мл поместить 2.000 г альдегида и эквимолярное количество кетона. Добавить 20 мл воды и при перемешивании долить 25 мл этилового спирта, затем долить 1 мл 8 М раствора КОН. Реакционную массу оставить при комнатной температуре с перемешиванием. Через 3 ч. Выделившиеся кристаллы отфильтровать и промыть большим количеством воду и небольшим спирта. Выход 74,07%.

Список литературы.

1. “Органикум” т.1 издательство “Мир” 1992 - 488 с.

2. “Органикум” т.2 издательство “Мир” 1992 - 472 с.

3. “Механизмы реакций в органической химии” Б.Сайкс издание 4-е. Москва “Химия” 1991 г

4. “Органическая химия” Ю.С.Шабаров Москва “Химия” 1994 г.

5. “Курс органической химии” А.П.Писаренко издание 3-е. Москва “Высшая школа” 1975 г.