В.П. Васильев - Сборник вопросов и задач по аналитической химии, страница 10

0,119, плв [11,9",„. С„'„0,1 Пример 2. По значенаям ПР и констант устойчивости хларидных комплексов снинца рассчитать растворимость РЬС(г в 0,6 51 КС!. Решение. В насышенном растворе РЬСЬ сушествуют следующие равновесия: ся только ллоридом калия (! 0,6), н рассчитываем константы равновесия при зтом значении нонной силы. В реакции (1) т г Ззз = 22 — + 2 з+ -- 2 с == 2 + 4 — 0 =- Ь, щ рь на рПР РПР' — Езз 0,5 [ — — 0,27~ =- ), !+1!гз = 4,80 — б 0,5 ' — 0,2 0,6 = 3,85, 'г' О,б 1+УС б тогда ПР=!,4 1О-'. В реакции (2) 4 Ь 2 — лрьс! = 1 + 1 — О = 2, 3 РЬС! ' С! 18 Кз = 3,18 — 2 0,5 ~ — — 0 2 0,6 [2 86 ! )г0,6 1+ )'0,6 К 14!О-з, 1нКз= 13КЬ, 10К4=-!нК4 (так как [йзз= О).

Растворимость РЬС!з равна общей концентрации свинца в растворе: Зрьс! — [РЬт~) + [РЬС!+) + [РЬС!з) + ~РЬС!т Пррьсн Кя [С! †)з [С! †) (5) Подставляем в уравнение (5) значения констант я [С!-)=0,6: 1,4 10-4 1,4.10 — е 5РЬС! . + + 4,32 10 — з+ 1,76.10 — з 0,6 = (0.6)з 0,6 3,89 10-4 + 2,33 1О-з + 5,37 1О-з 8,09 10-з, Рассчитываем более точно равновесную концентрацию хлорнд.

нона: [С1-) = Скс! + 2 [РЬз+) +. [РЬС!+) — [РЬС(з 1 [С1 ] = 0,60 + 2 3,89.10 4 + 2,33 10 з — 1,05 10 3 = 0,602 . Эта величина незначительно отличаатся от использованной для расчета растворимости, следовательно, нового пряближения можно не делать. Более точно ионную салу находим суммированием: 7-12~С ' С лз С хв, Нз+ Нзо+ С! — С! — + Рьт+ РЬЗ++ РЬС!т РЬС!++ 2 + С лз 1 —. !)2(0,6 1+ 0,602 ! + 4 !0-4.4+ РЬС! РЬС! / з з + 2,33.!Π— з.1 + 1 05.10 — з.1) = 0,606 5$ Получе»»нос значение конной свлм практически совпадает с заданным прн расчете констант равновесия, следовательно, необходимость в иовом приближенна отпадает. Зв!вимм 286. С учетом коэффициентов активности рассчитать степень диссоциации и рН растворов: 1) 0,1 М НГ; 2) 10-'М НС1; 3) 0,2М Н»50», 4) 0,1М НзРО,; 5) 0;1М СНзСООН; 6) 0,1 М НСООН 7) 0 1 М Нзб.

287*. Учитываи солевой:.ффект, рассчитать рН растворов: 1) 0,1 М 1.1С!; 2) 0,3 М чаВг; 3) 0,7М К!; 4) 0,!М СаВгз, 5) 0,05М МцС!з; 6) 0,2 М 8»С!з, 7) 0,1М Ми50». 288*. Рассчитать степень диссоциацнн и рН 0,1М СНзСООН в присутствии: 1) 0,1 М ХаС1; 2) 0,8 М ЯаС!; 3) 0,05М СаС)з, 4) 0,2М СаС!.; 5) 005М Л1С)з, 6) 0,1М Л)С)з', 7) 0,02 М Л1з »50»)з. 289. Рассчитать рН ацетатпого буферного раствора, содержащего уксусную кислоту и ацетат натрии одинако. вой концентрации: 1) 0,1 М; 2) 0,5 М: 3) 1,0 М. 290. Рассчитать рН аммонийного буферного раствора, содержащего хлорид аммония и аммиак одинаковой кон.

центрации: !) О,! М; 2) 0,5М; 3) 1,0 М. 29!. Рассчитать рН ацетатного буферного раствора, содержащего 0,5 МСНзСООН, О,! М СН»СОО!ч»а и 0,5 М »4аС!. 292. Рассчитать рН аммонийного буферного раствора, содержащего 0,5М )з)Нз, 0,1 М ХН»С! и 0,5М КС1. 293. По значению ПР рассчитать растноримость КС!0» с учетом коэффициентов активности. 294".

По значению ПР рассчитать растворимость ВаЯО» в присутствии: 1) 0,1М 1.1С1; 2) 0,5М )Х)аВг; 3) О,! М НС1; 4) 0,2 М МдС!з; 5) 0,2 М М85О»; 6) 0,2 М К.50». 295. По значению ПР и кснстщп устойчивости хлорндных комплексов свинца рассчитать расгворимость РЬС!з в присутствии: 1) 0,2М !»)аС1; 2) 0,25М СаС1з, 296. По звачснию ПР и констант устойчивости иодидных комплексов свшша рассчитать растворимость РЫз н О,! М 1.!1. ь В задачах, обозначенных звездочкой, все соли считать дассо.

чинрованнммв нацело. ЧАСТЬ ВТОРАЯ КОЛИЧЕСТВЕННЫЙ АНАЛИЗ Настоящий раздел содержит задачи на так называемые классические методы количественного анализа— гравнметрнческий (весовой) и титрпметрические (объемные). В этом разделе приведены задачи, в которых точка эквивалентности фиксируется прн помощи индикаторов (т. е.

по изменению цвета раствора илн выпадению осадка) . Задачи на титрнметрические методы, в которых точка эквивалентности определяется с помощью физико-химических измерений (потенциометрическое титрование, амперометрнческое и т. д.), а также задачи на кулонометрию и некоторые другие вынесены в раздел физико-химических методов анализа. Статистическая обработка результатов анализа, расчет ошибок и т. д.

вынесены в гл. ХХН, задачи из которой рекомендуется использовать и при изучении настоящего раздела. Глава ТР11 ГРАВИМЕГРИЧЕСКИЙ [ВЕСОВОЙ] АНАЛИЗ АНАЛИТИЧЕСНИЕ ВЕСЫ И ВЗВЕШИВАНИЕ Решение типовых задач' Пример 1. Определить пулевую тачку весел АДВ-200, если по оптической шкеле, смеющей нуль я середяяе, были слслзяы отсчеты: О,О; +0,1, — О,! (дел. шкалы]. Р еш е я я е.

Для определения нулевой точки в АДВ-200 деллют тря отсчета по оптической ~лкзле после полной остзяоеяя стрелки я еычясляют среднее зряфметячесяое по формуле 1,+1,+1, Те =- 3 ' Здесь приведены примеры расчетов я задачи, связанные с использованием автоматических демпферяых весов, которые в настоящее время широко прнмеаяютсд а аналитической практике. Нагрузка нв пашкн, г П ~зошвввв рзвнокоонк (хоь. шкыы) Нягрузкз но чьшкн г Позохкенно рзвновооня (хвх, шкалы) провов права» левая левая Е,=О,О Е,=- !ОО,О Ет == 0,5 /-в= — 99 5 20 20+10» 200 200 0 0 0 10" Е,=-О,О Е,= 100,0 Ез =-0,5 Е4 = — 99,5 20 20 200 200+ 1Ов 0 !О" 0 0 ° Масса вырзшонз в ыкьькгроныох.

Р е пх е н и е, Пена деления 8, мпкрошкалы без нагрузки вычисляется во формуле 2г он= (Ег — Е!) + (Ез — Еь) ' глс г — образпован гиря с позп1иальной чассой 10 мг; 2 !О за= — 0,1 мг/дел. (100,0 — О, 0) + 0,5 — ( — 99,5) Бена деления микрошкалы при !О н 1007о.но/ь нагрузке вычисляется соответственно по фармулаы.

г 1О 510. =-- =- О,! ыг/дел; Еа — /з 100,0 — 0,0 г 10 лгво,— О,! мг/дел. Ег Еа О 5 ( 99 'х) Пример 4. Чевш равна пасса образна, ес.тп при взвешивании иа весах АДВ-200 он уравновешен гирьками 10 г+2 г, на планке помещены кольцевые разновесы 200 мг+20мк отсчет по микрошкале + 8,6? Р е ш е н и е. Масса образца равна алгебраической сумме разновесов и отсчета по оптической шкале с учетом знака: !00000+20000+02000+00200+00086 *12,2286 г. 6! о,о+ о,!-о,! В данном случае Ев= =0,0. 3 Пример 2. Определить постоянство покаааний весов АДВ-200, еслк при трехкратном определении нулевой точки были получены результаты: 0,0; — 0,5 — 1,0 (дел. шкалы). Р еш е н н е.

Постоянство показаний весов АДВ-200 определяет. ся как среднее отклонение от средней точки из трех определений: 0,0 — ( — 0,5) =0,5 делл — 0,5 — ( — 0,10) =0,5 дел. Постоянство показаний весов АДВ.200 равно 0,5 дел. микро- шкалы По паспорту допускается вариация показаний не более одного лелении микрошкалы, т. е не более О,! мг. Пример 3.

Определить цену деления вссоп АДВ.200 без нагрузки, при !О н 100 /,-ной нагрузие, если прн проверке получены слелуюшпе результаты: Пример 5, Определить погрешность из-за неравноплечности весов АДВ-200, если при проверке получены следуюшне данные: Нагрузка ка чашки, г Нагрузка кз чашка, г Паяазшкка рззкашакз (яеи Шкззм! Пазокгзкка рззкокеакз (язм шкаам! ззазк крзззз крззаз ааааа Е,=О Е2= 2,0 Ез=! 5 Еа= О 0 20 (1) 20 (2) 0 Е =3,О Ео= 4,0 Ет = 0,5 0 2О (г) 20 (1) 0 200 (1) 200 (2) 0 200 (2) 200(!) О Р е ш е н и е, Погрешность от неравноплечиости весов прн !Ори-иой нагрузке вычисляется по формуле Ез -~- Ез Ег + Е» ! У!о. = — )Я, 22.0+ 1,5 у,оу:.= ~ — 0 ) 0,1 = 0,18 = 0,2 мг, где Б — цена одного деления микрошкалы, равна О,! мг.

Погрешность от иеравноплечностн при 100гй-ной нагрузке вы- числяется аналогично: Ез + Ео Ео + Ет ! угор;= )~ '.-( ' —, ) 2 2 /3„0+ 4,0 О+ 0,5 ! 2 2 - = г РгР2' Так как обычно Р, и Р, различаются мало, что Р можво вычислить как среднее арифметическое. Рг+ Рз 2 Гледозательно, дейс вительная масса ткгля равна 4,3552 + 4,3555 Р )г 4,3552 4,355б 4,3554 г, Р— ' ' 4,3554 г. 2 Длн достижения равновесии необходимо прикладывать дополнительный груз иа правую чашку, следовательно, правое плечо короче левого, При взвешивании погрешность следует вычитать нз массы гирек на правой чашке весов.

Пример 6. При двойном взвешивании тигля на весах АДВ-200 получены следугопяие результаты: 4,3552 г — на левой и 4,3558 г— на правой чашке весов. Чему равна действительнан масса тигляр Решение. Действительная масса при способе двойного взвешивания равна среднему геолгетрическому из результатов обеих взвешвваний: Пример 7, Определить массу колбы с поправкой на массу гирь, если она уравновешена разновесамн !О г+5 г+! г+500 мг+ +200 мг+20 мг, а отсчет по микрошкале весов АДВ.200 равен 2,7 мг. Поправки к номинальной массе разновесов равны: !О г (+05 мг); 5 г (+03 мг); 1 г (+02 ыг); 05000 г ( — 008 мг); 0,2000 г ( — 0,05 мг); 0,0200 г (+0,03 мг). Р е ш е н и е.

Масса колбы ранка 10,0000+5,0000+ 1,0000+0,5000+ +0,2000+ О 0200+ 0 0027+0 0005+ 00003+О 0002 — 0 00008 — 000005+ +0,00003= !6,7236 г. Задачи 297. Определить нулевую точку весов АДВ-200, если по оптической шкале, имеющей нуль в середине, сделаны отсчеты: 1) 0,2; 0,1; 0,3; 2) 0,0; — 0,2; +0,3; 3) 06! 0,6; 0,4. 298.