Роль наполнителей в процессах кристаллизации и плавления эластомеров, страница 3

Кннетнна нснст. ыы знсын иы.лненннх сне."ем не основе ЕУЗС, тахте нен н ПБ, достаточно хорони сннснвеетоя усетненнямн (1),(4) и ~С~. е нстченхо:,ел: тнстс.".'. н н: с," т н снехенсы и н сссту 3, 13» ио Ф Туй оильнее зависит от степени скатил 8 н ь~ . При эФ ЗП 'месс.ч. величина У и. тем сена, е не эавкоят ст мг . При ю> ' >30 мщм.ч. ивблвнеется некоторое увелвчеше б', обусловлекное изменением свсболного сбэйма в снотеме. Введение нэпоанятелей в ПМйб, кек и в случае ПВ, не окввниа- ет влияния на характер н пояснение энкотермнческчх пиков, поэучэмм ннх хля нэс"ермнческн эвкрястаккпэованпнх ( ь э ь 1 сбреэпов (кри вея 2, р«с.21.

Оценка невском экстрапоэяэии энэяения То приводит к величине 2%К, которая не эавиопт от солеркэявя и п типа ио- полъвуемого неполнителя. 3. Пииянпе иаполнитапей иа крпстачэпэецпв и плэплепие ТПП. дли ЙП характерна чреээнчайпо энсскяя скорость чумстеляээачии, а пря введении неиоэнителя - технического уцлерода рээвичнмх марок сна уэелвчиваетея на начальной стихии и с роотси м вой ббэъпвя доля матернаэа кристаалнэуется э нсиэотэрмкэеских успениях Но длительная иэстермичвскея эняеркка прнэочит к эзмедяеиим кристалэнэацнп на конечннх ей ста~юях в пр4сутстэпн напотнителей, как я дхя ПБ и друтнх элэстсмеров.

Как Лля ПВ и (ВИС Тпл прч йьц к То пчя ТЛП не зависят от типа п оодеРплнпя непслннтеля; то ЗОЗе (кривая т, рно.21. 4. Хрнстаэлаэвцпя н плавэенне неаолненннх резан нэ ПК Вследствие низкой скорости крнстакхнзэцпн резин нэ НК ях ис- следование проэодяси, э ооповнсм, э де(, яэмровсянсм состоянии. Прп отсутствии нли сла5о внрэненнсм эарокыиосбразущем дейотээк капо нктеля ускоряющее ето аянянпе не прояэляетоя (Ко сопьь псэ "4; 20 месс.ч.) н результнруьемм оквзнэяется эвмедэенэе крис- т~;ллээапии, эоторсо снльнео проявляется яья резан, наполнеякьи аэсосэлсм ( рэс.З... кринке -'.О1. В сенных эулкачизатэх, как э лля ЛЕ, -14- набляпгэтоя бсэзэ я»теис»ввоз сна»анна Ко, т.в. э$$вкт эароднте- образованая в»ракен с»льнээ.

Анзэвз получ» х дз»нх .. с,ва урззнв»яд (21 н (М по вэнвзэт, что с ростом ч~ параметр п, квк и для ПБ, стремится н 1, а парэнэтр В узэлнчизаэтся. Текле квк н в олучев ПБ, изме»вниз парэ»итров й, с о в ту2 прз введении наполи»тела в де$орнзровв»»»х вулввннэатвх (»ри»/> 2 масс.ч.

в 6 )304] сходно о яэна неиияни, внзнвввюва пралокзыяэм»зпрлкеияя. Оцвяка 'С~д о понсцьв уравнения (4) поквэнвввт, что вэк и двя ПБ, с тот»остыв -'2ОФ эта заличяна оотабтся постоявяои при явив»енин типа н дозв- рова иаиолвитавя, Ксслсдовв»вэ кристаллизации напал»еннцх образцов в свсбоднон состояния подтзеркхаэт узвэкченяе скорости кристина'заняв на»в чалаян» стадиях н замедленна на колечки~. Бвэдвняв напсвнитвла яе окэзнв»вт влпянкв и ча Тпл, полученную посла наставнической кркоталлязецюа обр»зцов врз у, близких к Т' Т1 - тенпвратурз максимальной скорости кр»стзллизвцин ВК.

$. Влив»ив БКК на криствкхвтваив злзстсмэров сходного хинн-'- час»ого строения. Криотакэнэацял нэдлэпно кряетвллизуезвхсл каучуков ъ приартвотвии добавок БКК сходного хямичеоксго отроенил явяябФй'~дв(яйся ноявльа зпнтаясвальяон 'кристаллизация В элтстсмдйим-' Введвние е(к приводит к экачяждймцуйузвлаяаняи экбрээта кристааэнззщ~и оиоъие на ваоаэиНМ 'аК»втяюмх. Нв'вжвч»нх стадиях крнсгвллнзац»я зэмедлявтся* н зканаается»сзгзьаым палученяа восстэ»вали»замости К О, т.е.

на»оторви аостоякннт уронена ЭЛвствческ»х свойств (рис.За, крив»а '~,8). Од»еко, нас»отрк на в»еянв сходвоэ лсйствие БКК здесь слэдувт рема пать дза случая. В случзо оовмэотяой кр»отвалив щян 2-х ввучуаов о один»ко»оп кргствиогсз- йичеоксй реыртксй ййк олу. т з раыиым кристылзызэцпа, вовлекая в криотаклкзыаю медленно крмстазлизуиыпйоя каучук (зиитакомаззыая нрпотакзпзапля). В азучое совместной крнстаззкзаикы а.к позкмврав е различной кристазлограуачеоксй ренатксй, котя и близывс ие димической структуре, лристакклзуэтся линь ПШ, ооэдэвзп в епотемэ нсоткпз каркло, которнй монет быть достаточен дла павой петера воостанзвтиваемсоти. Изменением дозировки ИК мокко регулироаигв необкоднвай уровень азаотичеоккк свойств разик, что отпрпвзет иу тн к саюдзьнп матерчазсв о иовамнков стойкоотьа к равцацизцпозФ а другим задам зовдейстызн.

Позучезмнэ дмызке позвонили оыиатз симзеипо величины П с роотси степени цыстмличкооти й; тза, длк ПШ пра ~кр ~ОП ~(О,М. б. Пркотезявзация и кзавзепке наполненного ПШ. Пооледсванке кристаллизации ПШ прм канатной темзврвгуре позволило сопоотавить дакпме по кыпетике кристазлкэацзы и илавзеиим о морйоаогней иаполиеииык образцов.

В ызйнкик о круппоойеролктьой моррслогаей нв границе о частицей наполиктчлп обраеувювя ориентированные "треяскрнстакякческие" слон, а иуы чвлкоееразотой морйслсгпи образца - овзтлыкеся ореолы, овском~в иэ зйрыз цыыа козой ориентации. Рвззмр ориенткровглва областей оирэдвкиетоя кзк активиостьм псверзнсоты няпозюзтеля п тином каучука, тек к опособом получения обрезков. Чем ние скорость крастатлнэвцин каучука, актквнооть наполннтела ° его способность к образование Ф озлзааного каучука, тем боаьаего размера образувтоя ораеитароваинне области.

Тот нв зййект кости естся пра чосучеиин образцов медленным кспаренвем рсстворптелп аз 1,0-1,5й саотвсра. Введение нз.няннтегя в ПШ прззодат г. сокракепнэ Фо а рооту Ч гзк в блаи, так к з планке. Рек к дзя другая власте>еров зара- метр р г урзвненкн (4) узеялчннзятся, а а спз естся поп уьелзче- вви дозировки в эктывноотв нэпааивтзляг поличным 6$~6, сплнзычмз о псммь» урвзнзывя (4), с тсчпооть» 205 остз»тоя поотоянннми, а йо лннейяо умэыьвазтся с рсотом величины ЮС Сдяако в отличие от других каучуков на конечных ставим кряс твааяэзппв предзльная отэпвнь кркотвалнчыоств ызпсляеияого ПЕП С нозет быть в 6 рвэ меньиэ, чзм пэнзполивмыого, что сбуолозлвыо частичной эмср(мэвцизй пзполнвявого натерпвэа.

Это овяэзнс с нивкой, по орвзнеяи» с другва кщчукем, походной ввпнчнной С для ШП (~10+12$). Прв зведвнии звтпвного пзпоэнитзля, т.з. активного эародниэсбрззоватэля, в элэстснзр прзктячзоын весь споосбннй к кристаллизации матзризл криотвзлизувтоя збляэп твйрдой поверхнооты, а матрвца полимэра, удвайнкев от твйрцой поверхноотв, тернет опоообиооть к крпстаэлиэвцпн. Такая змор1мзацил приводят к оси рвнеыв» некоторого уровпя эластических озойотв па ионвчяых ствдиях крвотмлиэации, явпример )( г0.

Рзочйт покээнвэзт, что говнвя зморйизацня матэрыаав, т.в. дсотвнеыпе условия 16Скр, вовком~в дэк ШП лнвь при о Тб 60о Бапмэвй, по срзвыепи» о ~щгпмп кэучукэмв, выпад прсцзосов нвнвотеумпчэокой крмствллизвщи ° рвприотввпывацпн ослонмязт иослв-' доззпяв прсцзсоа илвааэявя ШП. 7. Воэммвносты прогнозирования сроков крыствллнэвцяя иапол- пзняых резин. Прогяозпровввиз оропов к)мотмлиэзцип оснозмваэтся ив испааьзозвппи уравнения (6). Значзвия То, поеученымз жл наполненных резин, позволя»т построить ээвпсвгсстн А- Г) ~рос.4; и получить значения С з У, кстсрвв не эвзчспт от нзпслиспая. С зспсаьэоззнаем энвченпй пярамстроя ~' п Тс„прогноэарсзанне сводится к следузиэму: опчелаияюг фй при ТТ для напапваеннсй розины ы, подставляя его в уравненяе (6), находят ззлзчнщ С, пс которой онрадэляют ю1/2 ири требуемой Т (э иолоиьаовапэам экаченкй То, То и 'е').

Лровкоэировэное ороков крнотаэляэацни резин в свободном оовтоянии возмсмно танке с помохью уравлэняя (Ц, в дэ$о)вароваяимс помощью уравнення (4). Равны яа)ммвтроэ этих урввивиий дяя наполненных скотом производится о ие4сцью Траииеияй (2] в (6) ° ЗЫИАИИЕ: рекснэнквцни по ырактнчэоэюму арнмеыенив нолучаы- ных реэультатов. Прсведбннмв нсоладовання валяния напоэнитэлэй ыа нрсцэоо крпотаакнэацэя я пэавквиня элаотсмэров новволлют рэкомэндовать: 1.

Способ повылення морсзостсйкости, снрэдекяамой кроцэоссм кристаллизация, яутйм выбора сытнмахьното энка и содврааквя накоинкталя в ооответотвлн о обсбяйыысй рэксмэциацвай В 61-1м-Э)-99~- -82. Тэк, вемена активных ттнов наполнхталэй неактивными нли мело- актнвннмы ноэвоеит снаэить скорооть крнстакэкэацви роэнк в вапрякиыном состоянии но сраяявывю о серийным в 2-10 рэв.

умэкьмэть окорость крвстакннэацнк нанолнеяннх ренин кутим иэмснэввя их рвцвитурм возмоняо тлзкэ врк вваденнн добавок, экраынрухмнх актаэмыэ центры на новерхнссти нааояннтаяя. Такой врийм иоэвсэявт умвярмть коаячеотво овяэеыното о наиоляитслем каутука и тэм савв~ это эародывэобраэухцээ дейотвив. 2.

Кснохьэованнв мелояаполненац: разны для иэделий, эвсцяуатпрукпахся в условиях больэах двйе)наций. 3. Рванин дэкрнстакхязацнн нанолнаннэх разин в соответствии о секснеядилжми, рээработэнннмк для осотэетствухмях каучуков: У 61- Рб 24 ')48-72 (Ххл Я, НЕ, СИ(-3, С6799-8Й)], Э 51-Ъ-24-394-72 (ххн ЖП н %0'-3). Прккснитсльно к сморткзаторэм нэ ПЫ выпущена рок~иепкац;и д 51-И-24/19/42.357-78, результаты которой совместно - 18 о даниями рэксмвядвцвя У 51-РМ 24 394-72 взеденм в 007 38.05267- 82 "Амортиэаторм Аибс-и". Рокаюндвцпа у 51-)м-24-348-72 кспольэсвепа при отработка ввртяэаторов во Чу 38.1051636-84.

При раврвботке рвэммов декриствэлчззпна каучуков двнннэ рвксмвамяиия У 51-В4-М-348-72 и и 51-рц-М-394-72 исвсэьэоввнм в рэкамвимывни У 51-РИ-20/25/М-190-73 и У 51 И(-20/24-858-78, ввв дрйкянх яа рпав вазонов руй. 4. Прогнозирование процеоса крастмлвэациа нэполненяпх рвэин. С удсалетвоумтэлььой тэхначвокой точноотьв скорооть криствлляэацни в наполненной реэнвв асано рзсочитать аа основании двиннх, полученянх н)п выбранной твмьзрвтурв лопнтаиил (рексмэщццял и 51- РИ-24 995-72) 6. Использование внсоковвпоаввннмх резан а случае Р(И, дип нэготовэвнаа ксторнх пспольэуятса квучуаи с походкой нивкой предэльной отвпвяьм к)мстэлличяоств я для экокэуатащя.которы дсстатсчвн милий уреэмь аэаотических свойств ((Ъ0,1е0,2).

1. Проведено оиствматичвоков исолэдоваяив напаяв'. равпичпнх типов нэпслнителей квк грамм(веням. длн иреаеаэниестн р1И, тэк в пэтраппцисянмх, в мирском имтчрпаге ни иовврввем ла крпотакчнэацвм я,вдавленна СИИ, СИ7Ф' ~О)3, й)Г„ФЗ-З, ИИП, 'Т)П, Сйу-8ПГ п ровня яа их основа, тво мваввлипв сбэяоявть имвмэнвсл в литчрату- рэ прставорэчнн~ 2. Провалено свивэтввпвпьэ дании, поэучснвм гьалячвммг мо'ичюьи ('.эк (ызпчасжчзяр тва а мвхснэлэскчмп), что поэзэлпло во сеэвть ариппирпвэьяое,звэлпчнс во аа лини сапслнйтелвй ла рвание отаавд процесса кростсллнэопяи: уокорпмхес действие на иачаиьиой отвиап э звмедллхмчс вв чояечнмх; а то а другое действие наъыпщ- толя твм б<иьвв, чем авив его активность.

И « 3, Показано, что зародынэобразуищээ двйствне нзполянтелей в элаотсмэрынх матерналэл спрэделлзтся в ооновыон трама Факторие: 1) ими нвм хемссорбцнояннх овязвй маяку частицами наполнителя и каучуками 2) эпнтаксней; 3) тэрноупругямн яэпрякеыиями ыа границе равдэла наяду яимя. 4, Показано, что различие зо влвмки наполчьтэлай ыа разных отаэдлх срсцэсса кристакэнэация приводит к тому, что для боэымн- отва злаотомерымх сястэм, использузмнх в нэстснщээ крэмя в рзэияовой нрелгэлеянсстх, полупернщ крнстакэнэацнп в отоутстваз дв$ормяэки не зависит от оодерывния нэполнитэлой во войн иооледовэписм интервала нх доэировок в случаи неактивных и до 60 масс.ч.