Роль наполнителей в процессах кристаллизации и плавления эластомеров, страница 2

Работа вэлонвн» на 121 отравнпэ мвапноннонмо тэюта, Оанэритт 80 риоунна, ." Твбнпц, 209 бнбэыогра$ачэоках Оомнои. ЯППВП~.УДППп - латэРвтууинй обзор возет кз 3-и рвадвлоа. П НЭРЗНН МЩК РЭООМОТРЭНМ Обцпэ нрэдотааэвннн О й~ЮТИЮ и тэрмцпниамнкв процвоо» крвтнкэиввции, вокаэанм мзйоаиоотп проьмовирова ннн щхцвоов нрнотапэпзэцэи з Вэучуиак. П трэтьэм раэдмэ рэоомот рею зэннннэ ыанавэтэлэй аа прпцвоои крнотэлниээцни н пнавнэннп поэнмэроп н Оообоэ внананнэ уд»тано ЭНЭОТОмэрэм. Попав»к» протааорэчнВООть ВмэпОиоя лэнннэ по кннэтпкэ н1аотакэпээцнн нэною$энннн ОВОтэм~ нэзиогочнолэннооть ° протпзОрэчнЗООть Озэдэынй О нлэзлэвни нэиоанэнжи»эеотомэрсэ. Проэвцбныыа ви»чпэ аоэваниэ аФОаюулнроаать цэль н понээ»Э необьнммоэть в аоотвноаю данной Роботы.' ПППППП„ПУППП - Объэнтэ ° методы ноолааоваинн. Сбьэктвма ао- сяаясвзнпя бмп иенулнавзовзяннз смзси в рзэивн ва ооковз крмстапнизумзкхпя каучуков, гримзяяеах язя перспактпвюв в резиновой ирсмнмнзпности~ Бзпси$италямк слупили тахяпчаоний угнарсд с рвн личной аптивностм, структурностью и способом получзяня, азроокн раэличкой зктивкоотп и эсбеот, т.з.

воз,наполннтаии, трздицисвно испачъзузмнз в отзчзотвзипой промнмлаинссти. х(ля донаэвтзльотва втдаиымх полоиапий работн бпл испслмовзи тзхнвчзопий углерод о моди(йп(провэиной иовзрхноотьв.' ))ри пазучзпии разия иэ нзопревоъпх и бумдиеиозмх каучуков коиолъэозанп дне вулканизунциз системы, разлячаяппеоя ио влияния ив прсцзсс прнатвллязвции1 сару о сульйаипнндом П (оврнэп) и тзтрамвгилтпщмвеисуль$мд (тпу)наазя).

йриотаазязапив, планпзииа ° стекиованва изучанн мзтодеи обьймиой и линейной днлатсмзтрни. дпЩерзвцпаяьного те)эа(тесного анализа ()(Тк), диФФзрзвщзаямсй скзнпрумхзй кллорвмэтрпи (ЛПЯ), световой микроскопии. йяроко нополъзсвзлн талка мехэннчзокяз мзтодп, ооиоваянмз па иэмзрапэи твйрдсоти, краткости и воостзиевлимеиости. Пооледнне два позволяют научать кристапзизацпх злястамзроз в ыапрянйннсм состояния н имеют зноонув чувствитаньность н сода)намин крнстакчнчзокой йазм. Есзячвство скхз-каучукового галя снрздачяхи методом золт галь анализа н окнгання галя.

Тййййй.щйдй» зкопврнментанъыая часть. С пенью облегченна делънейыего испохьэозания полученного зкспвркментахъного матарима в тзхнохогичеокнх разработках глана разбита Па 7 разделов. В 5-тз прехставхенн даннне пс зллянню напслнзтзлвй на к)мстаклнэапяю з клазлзннв: 1,4пнс-пслнбутьхненк (ПБ), бснакчетнльинплсзлоксановсгс ка чукс СКТФВ-ССЧ (Г.ИС), трзнскслкпентенв~ерс (1"Л), натусячъясго кем"гукв ((Ж), хлсссоренсгих каучуков (ПХП), ь огнам гзссмстрснн оосбенисотн ифйствллмзэзии систем, В ВОЭО91й в Вичэстие квиолиитв~ лей испсльвовалисъ бпстрск)всталнивущкэсп каучуки (Пй)(), а ВОО- Молний раэдэл пссняцэн прсгнсзмрононив срскОВ ндмстаилмвацнм НВ повиэнннк ревнн. 1. Врнстанливвцим ° илввлеиие накаминного ПВ.

Исследование влвякия ырактера взаимпиействия каучук-наполннтелв на прсцесо крнстакчмзацни ПП покавэло, что аиоорбцксинсе йивмческое ввеимодэйствве мваму каучукам н ивполннтелем, ие окавнвает вниянНЯ На Прсцвсс ВРвстаклкввцни исолэдуэмпк овстеп (Кривя 1, 2, ри0.1а). когда вванмояэйствав Кц~чука О напонкптавэм ИООИТ ЗВ- мвчеокий ларвктер (обравовснне сане-ВЭУчуковоГО ТЕМП) ПроЦВСО криотеллввапни О введением ненслнитэля 3$Вюдзчэтся> тэВ что поту ПЕРИОД чРМСтааЛНВЭПНН П~УИ ° ПСЛИОВ ВРЭМТ 'Ю УваЧВЧИНЭВТСЯ( ПРИ этом индукционмнй период т резко ООВРмчввтоя (кривая 3, рм0.13).

При уваничэнии оодэрвання свив-кэучунсвого геля (например, прв Ф болыюм времени вачапеванин кан вееденин более активнмк наполнптелэй) Т, умеввнээтся, а Г~д и '1' воврастант. О 4 З( „,~М .'Л ЛЗОтк Рмо. 1. Уерэогряаев лаК к(пвталлазацпи (а) и плвилв- нмн (б) ПБ (Ц1 ПВ, весншэ- иого (и) а оммнаивого па ваннпнх (3) о телиичеоквм углеродом ПИ-75, а такте ву~ввнвэата ПБ с асбестом (4). т-ЛЕК; ъЧ:бО(г,З) и 1б0(4) посо.ч. -в )зиивтззка криотюилйзМии йи$0япэзВЗЗФ ФИОЭЭМ обичпе Ф Яввтатоз ИЭВ отвивкзм то боота оаиомавтоа уравиеиивм Йзимюио)мааз4врмзбз бР У- «~-М1Ь) 1 (1) тив бб ° сэю - отезеюп зизэзтайзичпооти куи врэммюай $ и, Ф а.е.

б рооз оок р н® миз геяиквр е)мур ®й ия(ь) ЗЬ С о уммийзмтов тем оальзме, мм бозимв йионвреиооть изи отмгктуриоотымопкитмя( Эти кзмюзюзмз мэиио оюзаоюь лииэйззвэю уркзиеви ЗЬ б -4ЧЗ З $Ь С-ИУ, (б) ютзз зз, Оэ, С, М - яовтейаИИВ, Рю - обзаювюаа кейп ймемзптэая, Я - Фто аоеерииооть и визип» обзбме иовзвкумото эбрвззи. йврмзймобрвиузмв ° кэйетэм пмомзнтвВ$ увезичзмвюпои ири зпг рейоив к пи(гауку е мммивй оаэроетзм кмзотвлпимиви кюи к вулкмивазвм, причем отезмь у ° ми ввраамие ~рмюрмзвто кви тзвя ивиопвитвзи боизмв в ое)иий вулкмгиэвтак, чэм в тиурмвкзк.

в результате ээроеззвобрезузивто Иэйотккч йвпейптемю мэаэт реэваввтьм иеИвотв)мйчвокаи йрзмтавмзэзммв, что иеоблазимо учитмввгь прз епэйкиа лииза, позуюемпзй мвгмевм е рввйвчз ааз врэмэкмюв уотмовлеянй (ЗВФзэззззго разиоеэоий» рвМвяпе имозпятеяй квк раизчиато типе, тзк и и рзвизчнзм риэировпм ззЗ ив оквзйвввг взяяйия на кврвктер и ползйеиие зйкотврмйчвопик каков ив те)иотрмвювк 3))(, нойучэнпик пля езотврвзчэорэ закуиотмзиэаваиегк (ь Ъ т:) ПР а резак яв его оонове (ряо.Хб), ф ояуюмв имюзоте(ивзчвокои крвотаюлизмзйй, квректвр терни рамю бпавэмизй йапоазэййик гнотэн монет мвззйтьояз ойй увози(мамой квк Е обзеотр более иизкйк, тэн н йозве МЗЭОззйй твнйэРвгур.

Этот юй (Фйт яройазяэтоя оообоййо ойюьйо в оно.энвз, нвполйэвйнз Озбэотовзэю волокном, лйя которнй харвктэрно яюлйчнэ тэзююоуирзгвк явйрюяэяэю в Элеат.ззэре на грвннцв о низомзвтэлмю, йрйзолющйз и его 60яь- мему зарсфнпзсбрсзумзену Дейотаим ио орванвнкп о твкыичесиим уг- леродоп (рмс.16, крнэая 4).

На рпо.2 предстаазенм злеиоимости твигеретурм, оостнетстаум- авй максямуыу змсокотегмературиого инка ав тврмсграгвмк В(Ж, Тпн, от температуры красталлаэгагзы Т. Экотрзиолагпн ви до пересечвизп' о пгзегоа Тиз Т поеаолявт опвыптз аелнчииу разноывсной температуры славления То . )(ля ПБ н вго аулкаиыэвтсм То «283К и не еаниоит от типа исоледсзапгпгк папазиитвзей и л оспе)манин. ураннвыне (1) спионзевт и кинетику к)мотакзизации ыекозпеиыгаг аулкзнаэвтоэ н деФормярозвиисм оостоппаа. Прн измерении иооотанаа- лиааемооти й оио нраыимевт эад (рис.Зэ,б) г я, Х е акр)- (1/(о)~ (2) Спразедлазо е зтгзг случае и урзннвинв карактвриотичеокой ирямсзг Е~ „,.~~У~ В (4) ГДЕ Т ~~2 Н '11~2 - позУпвриолм цгастеллаэвщги и сэобскигчг к де- (гсргнгрозяннсм состоянаях, В - параметр, пврвдегмкй злгс, яе аепрп- зеная а системе, б - нагрнквизм, рвоочатааиое нв иотиаиуп плспадз овчеипн леФорварозанного образна ()мс.Эв).

Ваелвнив нмгозннтвзя оквзнаает дваотзпе, аналогичное двйотаин неясякеная, т.е. узвлмчение ггl (прп данией сЪпвын де(германии оиа- тзя 6 ), кек к уивлпчтпае 8 прансгз!т к сяалспым гЗ ° ~'о и ~1ф2 а угмлачеиам В, прачка В стрегатзоа к 1, т.е. и)и к(агствлзяэззаа сизъяо напвмгеанмк ила дврорвмрсммппа сбрезпса првигащеотнеипо сбрйэтатоа взнсггв)згые крпсталлмэ Влияние аепсмнгтелей на параметр В урмгягеная (4) ъаззт быть сгпгсзыо уреияепнем зндаг г ° С В-а +(гзм ) (5ъ гле й, гс, С- исотсянммс.

-10- т 320 ",7 у !60 230 240 220 Зяб 'Г, К Рно. 2. Зввнонмоотм Ъкн от Т для нвнулквинаонвнннк омвовй и нулканнзвтон ТПП(1), ПВ(2) н ЛП$0(З); резннв обозначення отяоолтол к обрезкам с рвзлн ппе тике н оодерквннем етполннтвля. Ыгаь гав о'~фи 40 с'~~,с .у Рао, 3, Еннетнкеокне крещив немвнення Е(а) н'нк обработка и коорл) ната уравнений (4)(б) е (6)(н) длн 36(1.4,9-П), НП[6,6) н Я~- 3(7,3). Нвк лннтвлтл аеРоснл-176(1-3,9«11), ГП(7,3)1 М/: 0(1,2,6, 7,9З, 2(10), 10(Н), 20(с":,П), 60(Зе4)МВОО,т 1 Т: 233(1-4), 266(6, 6), 2Ю(7,3)Щ Я: 70(1,3ю6-3)ф 60(2>4]Ф.

)наееэмп й в нааалэаб( мазне в)ммеии (Ь4(о ири ЬТСыэи) мвя гут слупите народ оворсотн зароцннЬобрезсиавцк длп ноолацуемод системы ыюформвровеинэм ооо"тяцйие паэнеина )(о линейно уменэив етоп о ростом параметра Х~ Различие во галанин иеиояиителей па рамгые овации врсцвооа прыотоэянэаеа принципе н иеэапаоимооти (о точвоотзм 409 везуне' раааа крнотааэнэецвя в свободном осотйии фд от ооиерэпяып и типа напояиптялей дцэ болэиннотиа иооледсяепни текинчеовик разин» Тмаературпаа эанновнсоть огярооти крпотааэвааанц иеиолнепвнк эпаотсмеров ксрсио опианзветоа уразневвен: бчм~~д ЙС - и/ИТ. ~)'(Т' ))(/~Т(а Т) ) (4) где С, я, м - аоотоанпе, н - константа Вокмзниа, ь Т - перва ,и- р и.Я д д лучио спионвантоа уравяеянем (В) нрн О( 1.

онвянвин 'СЬ, иоиаэа эсзанпые з уразиеняа (6), бнэи потушены кек эгяперпмеитаяьио, тан ° рюеатпмя путем о асмоцэн ураанаяип (4), На рве.4 эредотазлеви экопервюятаэънве де.пав ко ппиетипе крвотэллнэецпн эяэотсыеров, отлвчеиааоя тынов и соде)наяпем напоянмгеля, в кещпииатлк 4 - ГТ, где 4 (й'~~~и -И/МТ), ЕТ То /Т от, По наклону прямоа А - ГТ мокин оцепить эемгиФ «йб ) ° ПОтОрая Оспряпяется Настсяцной И)М~азыэиаенц И~ а таин напоэиптелп, это поээояяет одапатэ вывод и о иезавноямооти от И,и така вапоэпзгаяя зелвяяпн 6 средней энергии.

обратовюин границц раздела (аз. Псотояпнеп С з уремпеняя (4) такте нэ оамовт от э~ п тяпа с.,чсянятеля, но эаэяспт от тяпа э>яясяяеу:язей группы (рпс.4). К~ястявмэамя з эпсояоняас~п ояяпх образцах лянвяруето» тоящяяса пояяасряса поослсакя меяду тес япюи яатсяпптеяя (Х ) з пояаыяястся чястичяо яля пои.сстэа, ятями ~ стеяозктся сояэмсрнэаеэ аля яэяьае ряэв ра кпитячссяогс .эпс"~як.

( , ясяптя, ппсясябя.- - 12- Рис. 4. Зависимость А от Г1 длл тнуреминх (1) а серных(2) нулнеиизатоз ПБ; разине обозначения отнооятоя к обрезаем с различным тинам и осдермвяием неполнителя. .:е в работе, нснаенвеят, что для Пй, наполненного 60маоо.ч. активного технического углерода ПИ-100, зморйизапия зсзманна лииь нри оТ 4 10о, что екоаерпмсктаньио практи вони яе реахнзуется для й~ йрнсталлкаемпя н алавлеяие яаасзнениого ~ЯЬЗС В оио смех ва основе ППЯС в иачестве ннколннтезя ьсаоньзотели азросал о различной удельной псеерхпоотьи, ввсдаза таяне антнструктурпрунзгв добавку (см-й). умеаьмьниув взмвюмейотвие каучука о иякозяитехем.

Присутствие добавка СМ-2 принсипе к псдавхенню зароднзеобрззувиего действия яаисллателей в ненулненнзсванних смесях и еулненнзетех..ао анренеетса в нсзевноимсота То и '2~~2 от м~ велеть до и~ 30несс.ч. Аачьвеиаии роот ~4, нследст:не возрастания ензнсста в нсноьнвныык системах, ьрнесдит н увс зичони» -о н Ф2.