Физические аспекты процесса хрупкого разрушения полимеров в механических и диффузионных полях, страница 7

Лоэтому при опраделеиия Л бмлм исяеяьэсванм инэвиюся В лэтературб 33факенил, ючес Ванно прммп3ьио яерэд3ии3яе теипературиуа эавнсямость А в реэлячнмх тем- В области ' низких таиператур преднола3алось, что еелмчниа А огреннчека сверху длиной иэпп В случае аиорфинх полимеров к дикой цепи в аморфной прослойке - длк честмчмо-ьрнстеллмческнх. Лрн эмчнсленнн 4 бмло учтено такие влияние неиюлекулярисго вэенмодейстэнл иа эту величину. ТФ363ературнеа зависимость структуркО чузствительи03'О юэффм цюита й, как следует иь ретультатоз, иолу 3еянмх з диссертации, ОПРФДФЛЯЭТСЯ Дямюй СВОбОДНОГО ПРОЭФГЕ фснснса 31 И ТФМПФРатурнср эависииостьз коэффициента концэнтрацвя напрклеииа~э, входлюго в 4ормулу (10), определе3иув локальное иапрякеюе в области реэрупеИия.

Тэииэрэтурмая ЭЭВИОНМССТЬ)й Обуолозаэне реяаКОацнОИНММя ПРО- цэсо3Н3и, протекенмяни в областях перенапрякецна иэтериахе и вмэмЗапцммн Зниундвниуэ ВМСОКОЭЛЭСТИЧЕСКум дафОРМацнн и ННХ Пря тЭНПЕ- ратурах змие тевпературы хрупкости Тхр. Эта дефоумецнк з рамках теорив Дагдейла мелет бмть учтена в 4срмуле (ЛО), если под А» поникать лниейвме раэнерм характерной области Микроплэстической деформации Эмередя раступей треплнм (3.Ц. Мартенов). Тогда, в обмен слу ае, дла температурного интервала, содеркэвего температуру хрупкости прп стеклообреэном состолним ножюмера И3$7Х, )"47ЯЛ ~Х Щ7», 7'У,'Ъ.

(33) . гдэХМ,ТВ для краевой треийкы, А - метмолекуляриое расстокпне. Ллк мэтэрвалоэ. Ке СОЛОРкацих НэчэХЬ33но треа3ним, бмло показано, что температурная ьевнслюсть:3араметра $Г определяется в ос- НОВИОМ ЗЕ МЗЧН330й33 . РФЕУЛЬТОП3 Расчете эокнчнн Э г б'Лла ВМЦЛ и ПЗЬ в продпологемю, что ваа303олецстзне моьду юлекуленн жлл описмзеется поте»- цпалом Иерее, привели к удрэлэаьорктельному соглесю менлу теорией -ин экспериментом (рко. 3,4, Иййа). Прн этом, ° отливе от ПППБ, еа-. эыснюсть э н )(от температуры для ПИ слабея. Инэмцвеов раоюыдвние юцчу теоретячеокини ы экопериююавьынв дэмыюи юяеэ бмеь овяеаю о иедоотвточмо полины учетом юлекуляуиого дюкевив в Ю- пи, что предстаэлют собой отдельпув проблему, вмхсыыяув за Реэмм ~ иастояцего ясследовавнь Па основании юлученимх реэультатоз иозю сделать извод, чю твюаратурная эевисиыссть (температурная нестабильность) теую$луктуецноюого юханианв разрыва связей в иолюерап обусловлена двумя оояоэыныы причинены: 1) иэненеивем с теюературой теиюПыэмчеокпх сзойотв полямероз; 2) температурной эавюымоотьв окоуооты протекания релвксацюииык процаосов.

Глава В, Теория нреиеиюй эавююости врочвотм юлюарев ы иоыарюостю-екэмюых оредвх. Пастолцая глава посвяцеиа нэученю . эаконоюуюстей хрупкого раэрунанпп полннвров в Ияб, когда суею оказывает ыюяиие яа развитие уие юепюхся начальных да$ектов, ьев пуюыюиэльмого изменения механиама рээрунеэна. В осюву теоуив юиоыены прэдотазленвя И.э. Ребиидеуа.

о ыаканнвме влюию Ияй, а вице нногочиолепные экоюрпыеятальыме денике, проаивэиаировавюе в диссертации. Согласю реэультатю иоаледоваиия козпейсзавм ИВФ ив запуякениме лестние отеклосбреэнне полимеры (В; к. Мзипы1 А. И' Тмюмй, А.П.Чалых, И.С.Зуев, Р.И Васеыю к др.) з згмх средах выест месте поверхностно-адоорбциоиыое «ваиюдяйстзне оралы о юююром, ема чыталью актизнэмруицее иуоцесо раэрувезия в вернию именинном м материале краевмк тренин. Пэхаюэы рааруиемия врв вэев хрупкий, о чев убедытельыо свидетельствуют ннкройотогра$им Роста туенпю раврувення, а такке крнэме эаэнонюсты равруиаииего наирявеию от дайорнацяи образце. В союзе наханмэю раарувеиня ююмаров в Ийб лазит термсИлуктуацыоннмй разрыв связей, актнвнруэюе юедейетзяе мв котоуый окаэмвает ые только виеныля нагрузка. ю в добавечве давленые П. Л.

Ребинцер», еоелеваеыое ПАС не берегах треевм раэрувеняя, прнзсдяцее к появления добавочного Растягнвезцего кеврякапмк П э ээ зернние. В суыэствоваюих до вэчела нянях нсслаюваний теориях раврувэныя полннэров в Пьб ив принимались зо вникание те ке вакные аопэкты этой прсблэым, что в в случае реэрувепия полвыеров в,ныактнвыов среде , э такке мвхаынэм, с псмоньв которсгс обеспечивается проявяеные воздействия Пьб ые раэруненве полимеров.

В этой глазе квиетика хрупкого раэрунеяия ° долговечыость полгнэров в ПАС нсслаловвяв ыа основе обобненной теории хрупкогс -33- раэруаеню полимеров, развитой в 3 и 4 глазах диссертации, учнтмвекцей укаэанный, зюе иеханизм воздействия ПАС на элемеытарюе актм процесса реарупеиня. Основное зкнмание уделено хрупкому разрупеина полюеров з газообраэнмх ПАС, з котормх молекулы ПАС проникемг в перенну трепнем разруаеыня зе счет поверхностной днййузин н цЮорбции. Развитие траянам раэрупеыпя в присутствии ПА" оппснаалссь кинетическими уравиеиняни типа (3)-(3), з которых частоты элемеитарэмх актов процесоа разрувеяня были определены в соотзетстаяя с раэззпмн в глазе 3 подходом по йоциулем (6) ы (э).

в котормх было учйрыо вмпмй(р ПАД.>путем ааменм3' ы» величиыуб"~+П, где П=ффк~~- 4,'Я~/(~~ ~~исф соответственно свободная аозерхмостиая зюргня материала з вакууме и среде: С - концентрация юлекул ПАС э вериные троянам; С - разювесная концептрацыя юлекул ПАС; КЗ -постоаниая И.А.Ребиидера, змраыеюе для которой найдею в работе и инеет зцп Кум(/4П. йрэ етом иапрязенней' делано бать эенелеио в вырезании измеиеннл упругой части термодпнаннческого потенциаза образца (первое слвгаеЮе в (П)) ю величниуб"+ЦВ(0.

П результате частотм элементарюх актов процесса разрувениа оказмзавтса эевасяцюн ме только от длины треиинмР, но и от ерепенясь, то есть 35 ЛЯЩ Ироведепэмй з диссертации анализ процессов нессопереиоса юлекул ПАС к варенна трецпнн показал, что эты частоты югут бить представлены в зидефмЩ4МЩ~ где эааясииость йу(э) опрвдаюатся лииитирухмнм доставку ПАС процеосом нассопереиоса о хврактериаю временен релаксации Сд. Иа осмоаюии анализа каиетмческих уравнений эзолнцмк тропины резруаения, з области иаирянеиай (цй,йя), в кфюрой происходит псстепеиимй переход от иексииаиьмого.де исчвэаацего вююня ИАС на процесс рюрумава, бмло юлучеао следумяее урваве- Д9В а~ЦМ%41 (б) в котором фк ~й~'моевтаехствепмо долпавчвоста и ~чав )~не~ В е Аиаюэ ароаесса цууикага раэрумэиия в области иалмк иемряые- .

ннй показал. что его характер а этой ебзасти (О, бй ) такой аа, как н 3 ыыектааиой среда~ ° среяма юлгоВючиость опредаю1ются зароке низы (30). катеров приведат к зависимости замет б', качественно союцдаицей с (ЗЦ. Иум атем бию юкаээю, чю иаиуязмзае иеус- ®Р'~%-~ИР~- 4Щ~~7 (33) (критерий Грибйата а ИАС] и еюачвэт, такае, как и в случае ннактююй орали, мычало уенФавоге теумо$щктуационяого роста трецн- -Зй°ость. Этв обюсть имват вапяое значзниз для развития мэтодов иссладвваюя кииатики кристаллизации, твк как получаэюэ в етой области рввультатм слупят ооююй квк для Формулировки граннчимх уолоаий длв уравнений, юдалнрунцнх процэсс кристаллизация в снеааниой и тепловой областяк прэврмэвиия, так и для Формулировки самих ураюзммй.

йроцесс Фазового праврапэння моделировался сле уэпкм квиетнчаоким уразнениен для Функции~(эя. оа. ~) - числа эародывзй новой Фвзм в едапща обьема Расплава, содэукаипх о и од куиствклмзрвЭРйе| йМ "ф4,4ьЮЯЙгйв4 аз'МФ~~Фь~$М $й~дФ-аФьММ аФ-4® иФ Фж~ю умА~М)~%44фуФЬФФФщМЬ"$ЙЙФ2соотвзтстванио потоки народной из состояния (о . аэ) в состояния (э„~/, ол), (~ц, эбюф); (Ц'ф,~фй) -частота этих нэреходовФя44яЩф частота обратнмх пзрехеюв. Урввцениа (ЭЭ) юделирует развнтив эародюей иовом Фаям, юторое опрвдаляетса двумя парвнетраии о и э н, таким образом, опюмвает процесс гомогаииого образования ламзлярнмх и Фнбрнлляримх кристаклов в расплава полииара, тнпнчнмх дкя аолнмврнмх еистэм, Форма котормх, мзиямэвяся в процассв крнсталлязвцна юхэт бмть описана двумя паранатрани.

Это ураэнвннв описмюэт такие и процесс сокриствлэиэацю сополммеров бэскоиэчио больного юлекуаярюго аесв. В етом сдучав саотвмв покат рассютриааться как двуищюоиэмгмая. 'Основной вопрос теории звроадзикя центров новой Фазм эаклвчаатоа в определанна скорости их стэциоаарпого образоэаяия, что пракстюляат собой озрьээнун матэнатячаскуп проблему, слопнун дакэ ари эв раввина чмслэнимнн мзтодэии, йоэтому в диссертации развит чмслеипмй нетод зэ раненая, осповвмюй иа нтэрацноипом натодэ вариной рзлаксацвн о забором оптимального энвчзммя нторациснного параметра, ускоряяпзго сходимость итзрацпоюого процвоса (ь.ь.свмарокий, В.б.йиколазэ).

й рэзультатз расчзтов скорости стациоиарпого зарспдзимв бмю установлено, что зтэ ввэичнна опредзлязтоя соэнвстнмм действизм кинетачаских и териодииаиичеоких Факторов. йоэтому процесс стациснаряого эарокдэния контролирузтся седлоэой точкой на повзрхности, звдаэаеюй иэмзиэниэм тэрмодинаючаокого потзициала снстамн иуи обРазовании эаРодмэвдй(е,эа ) только в случае, когда каиатичеокив характзристнки процассов, в рззультвтэ которых мзнявтся паракзтрм, опредзляпциз постоянна зародив, близ- -3$- ки, или когда процеос 4аэоэого преврвцеяия ые копет бмгь «суцэ г.