А.В. Гармаш - Введение в спектроскопические метода анализа. Оптические методы анализа, страница 13

Диапазон определяемых содержаний редко превышает 1, максимум 2 порядка. В методе атомной флуоресценции диапазон определяемых содержаний существенно шире. Воспроизводииость люминесцентных методов несколько ниже, чем соответствующих абсорбционных, в силу большого числа факторов, влияющих на величину аналитического сигнала. Для люминесдснтных методов типичны величины зн0.05 — О.1.

Сапактивиоеть молекулярных люмипесцентвых методов потенциально значительно выше, чем слектрофотометрии, поскольку число веществ, способных к люминесценции, относительно мало. В то же время эффект примесного туп|ения люминесценции является фактором, ограничивающим селективность. Однако этот эффект может быть использован и в аналитических целях для косвенного определения тушителей люминесценции (с.

33). В методе атомной флуоресденции селективность очень высока ввиду малой ширины атомных линий и простоты атомяо-флуоресцентяых спектров, практически исключающей возможность наложения линий. 5.7. йппарапзура в пюминасцвнгпном анализе Принципиальная схема прибора для измерения интенсивности люминесцснпии (флуориметра. слектрофлуорнметра) приведена ниже. Внешне приборы для изучения атомной и молекулярной 1твердотельной) люминеспенцни разительно отличаются друг от друга: первые напоминают атомно-абсорбцпонные слектрометры, последние — слектрофотометры. Но несмотря на конструкционные различия, их принципиальная схема одна и та же. Важнейшее требование к источникам света в люминеспентном анализе — высокая мощность (с.

33, 34). Особщшо мощные источники используются в атомной флуоресценции — лампы с полым катодом повышенной мощности и — особенно в последнее время — лазеры (лазерная атомно-флуоресцентная спектроскопня, ЛАФС), Для изучения молекулярной люминесценции обычно используют лампы накаливания или разрядные лампы, дающие непрерывный или линейчатый спектр. Заметим, что в этом случае высокая мощность источника может привести к побочному эффекту — нагреванию образца и паденшо выхода люминесценции. Поскольку в люминесцентном анализе высокая монохроматичиость источника не требуется (с. 34), в качестве входного моиохроматора обычно применяю| подходящий светофильтр.

При использовании источника линейчатого спектра часто обходятся вообще без входного монохроматора. Кюветиое отделение в молекулярных фпуориметрах сходно с кюветным отделением спектрофотометра. Отличие состоит в том, что во флуориметрах во избежание спектральных помех от источника света люминесцентное иззгзчение, как правило, измеряют под прямым углом к падающему свету (что наглядно отражено на схеме, приведенной вылив). Для изучения люмивесценции прн низких температурах ~с.

33) кюветное отделение помещают в крностат. В атомных флуориметрах в роли кюветного отделения выступает атомнзатор. Иснользуются атомизаторы тех же типов, что и в атомной абсорбции (рази. 3.2)— пламенные и электротермические (однако хонструктивно атомизаторы в атомноабсорбционном и атомно-флуоресцентном анализе различаются). Дополнительной деталью атомного флуоримегра (на схеме не показана) является модулятор излучения источника, позволяющий, ках и в атомной абсорбции, скомпенсировать неселективное излучение фона (с.

19). Выходные монохроматоры, детекторы и регнстрярующие устройства используются тех же типов, что в методах слектрофотометрии и атомной абсорбции (равд. 2.5, 3.9). 37 ЛИТЕРАТУРА Основная 1. Юинг Г. Инструментальные методы химического анализа.

Мс Мир, 1989. 608 с. 2. Скуг Д., Уэст Д. Основы аналитической химии. Т. 2. Мл Мир, 1979. 438 с. Дополнительная 3. Спектроскопические методы определения следов элементов / Под ред. Дж. Вайнфордиера. Мл Мнр, 1979. 494 с. 4. Пиккеринг У.Ф. Современная аналитическая химия.

Мл Химия, 1977. 559 с. 5. Пешкова В.М., Громова М.И. Методы абсорбционной спектроскопии в аналити ее- ской химии. Мл Высшая школа, 1976. 279 с. 6. Кузяков Ю.Я., Семенеико К.А., Зоров Н.Б. Методы спектрального анализа. Мл МГУ, 1990. 213 с. 7.

Хавезов И., Палев Д. Атомно-абсорбционный анализ. Лл Химия, 1983. 144 с. 8. Томпсон М., Уолш Д.Н. Руководство по спектрометрическому анализу с ипдуктивно связанной плазмой. Мл Недра, 1988. 287 с. 9. Головина А.П., Левшин Л.В. Химический люмянесцснтный анализ неорганических веществ. Мл Химия, 1978. 245 с.

СОДЕРЖАНИЕ й Введенное снектросконинсские методы анализа 1.1. Классификация спектроскопических методов анализа 1.2. Электромагнитная энергия и связанньзе с ней величины 1.3. Области энергий электромагнитного излучения н их использование в спектроскопических методах анализа 1.4. Электромагнитный спектр 1.5. Спектральная лилия 1 6. Причияы уширсния спектральных линий 1.7. Линейчатые, полосатые и непрерывные спектры 1.8. Использование спектров в аналитической химии 1.9. Спектральные и физико-химические помехи в спектроскопических методах анализа 2. Снекнерофотометрический метод анализи 2.1.

Общая характеристика метода 2.2. Важнейшие законы светопоглошения 2.3. Причины отклонений от закона Бера в спектрофотометрии 2А. Метрологические характеристики спектрофотометрического метода 2.5. Аппаратура в спектрофотометрни 3. Атомно-абсорбнионний метод анализа 3.1. Общая характеристика метода 32.

Атомизаторы в атомной абсорбдни 3.3. Основной закон светопоглощения в атомной абсорбции 3.4. Источники излучения в атомной абсорбции 7 8 8 8 11 !3 15 15 15 !6 !6 38 3.5. Причины отклонений от закона Бора в атомной абсорбции 3.6. Физико — химические помехи в атомной абсорбции 3.7. Спектральные помехи в атомной абсорбции 3.8. Метрологические характеристики атомно-абсорбпионного метода 3.9. Аппаратура в атомно-абсорбдионном анализе 4.

Атомно — эмиссионный метод анализа 4.1. Общая характеристика метода 4.2. Атомнзаторы в атомной эмиссии 4.3. Основной захон атомной эмиссии 4.4. Физико-химические помехи в атомной эмиссии 4.5. Спектральные помехи в атомной эмиссии 4,6. Метрологические характеристики атомно-эмиссионного метода 4,7. Аппаратура в атомно — эмиссионном анализе 5. луюминесчентные методы анализа 5.1. Общая характеристика методов 5.2.

Сущность явления люминеспенции 5.3. Соотношения между спектрами люминесценции и поглощения 5.4. Интенсивность люминесценции и факторы, влияющие на нее 5,5. Зависимость интенсивности люминесценции от концентраднн 5.6. Метрологические характеристики люминесцентных методов 5.7.

Аппаратура в люминесцентном анализе 17 18 19 21 з 23 24 25 26 26 28 28 28 29 32 ЗЗ 34 34 35 .