Позина М.Е. - Перекись водорода и перекисные соединения, страница 6

В частности, для всех органических производных окончание .пероксид, распространенное в нашей литературе, заменено окончанием .перекись", а перкислоты мы называем, по Менделееву, надкислотами. Так как этим термином обозначаготся все кислоты, содержащие группы — 00 †, независимо от их числа и от того. Является лн кислота монопронзводиой перекиси водорода — КООН или дипроизводной се — КООК, то для отличия кислоты типа КООН от типа КООК к первой добавляется приставка .моно" (иапримерг мононадфосфорная и надфосфорная, мононадуксусная и надуксусная и т. д.); для.обозначения же кислот, содержащих несколько групп — ОΠ—, мы вынуждены были, за неимением нашей рациональной номенклатуры, использовать обычно принлтуго номенклатуру. Точно так же пришлось сохранить названия солей. ставшие привычными:перфосфаты, персульфаты и т. д.) номенклктуРА пеРекисных совдинений 24 номенкллтуРЛ пеРекисных сОединений многих других производных перекиси водорода, например, персульфатов, перкарбонатов и перборатов, трудно было найти соответствующее название, применяя слово «голоксид».

Предложение Траубе считать активными кислородными соединениями только те вещества, которые содержат группу — ОΠ—, т. е. группу кислородных атомов, связанных непосредственно между собой, было удачным н сохранилось в неизмененном виде до настоящего времени. Два связанных между собой кислородных 'атома — ОΠ— можно назвать перекисным радикалом. Так как в органической и неорганической химии высшая степень окисления обозначается термином «супер» или «гиперокись» и т. д., то, в отличие от этих последних, в дальнейшем приставка «пер»* будет относиться лишь к таким соединениям, которые содержат группу — 00 —. Так, двуокись свинца, Р]уОт, не является перекисью, так как атомы кислорода связаны в ией непосредственно с металлом рь ( О «Истинные» перекисиые соединения, под которымн всегда подразумеваются только производные перекиси водорода, выделяют НтОт под действием разбавленных кислот, тогда как окислы типа двуокиси марганца взаимодействуют иначе — выдеЛЯЮт, НаПРИМЕР, ИЗ СОЛЯНОЙ КИСЛотЫ ХЛОР.

ее Большой класс кислородных соединений, в которых кислород образует группу — ОΠ— и которые сравнительно легко отщепляют атом кислорода, являясь таким образом весьма активными, носят название «активных кислородных соединений». Обозначение «истинные» перекисные соединения подчеркивает разницу между соединениями, в структуру которых входит группа — ОΠ—, и теми, которые образуются в результате присоединения неизменных молекул перекиси водорода к ч4еизмененной молекуле основного вещества. Подобные соединения, в которых перекись водорода как бы замещает кристаллнзационную воду или присутствует одновременно с ней, носят названия: «кристаллогидроперекисные», «псевдо-» или «комплексные», «пергидратные» соединения нли лучше всего «пергидрать4».

Соединение НтОв называется перекисью водорода, а не суперили гиперокисью его. Уже само название подчеркивает присутствие кислорода в этом соединении в виде группы †00 †, т. е. в виде «перокси»-радикала. в [Или .изд",] «» ]д. И. М сил е леев считал зтст признак — вылелеиие НтОт под действием рлзбзвлсмиых кислот — основным длв Отличил производных перекиси водорода От вышних окислов.) Единую и рациональную номенклатуру предложили Байер и Виллигер.хк Существующая в настоящее время номенклатура в значительной степени заимствована у этих авторов. От перекиси водорода как исходного вещества ведет свое происхождение ряд производных. Перекись водорода являетсм истинной кислотой и способна. поэтому образовывать соли— одно- и двузамещенные.

Водородные атомы могут замещаться металлами или радикалами, образуя два различных ряда производных: монопроизводные К ООН, или «гидроперекиси», и бипроизводные К .ОО ° К, илн «перекиси». Оба радикала могут быть„ конечно, разными. Например, при замещении одного атома водорода группой СНз образуется монометнлгидроперекись СНзООН, при замещении обоих атомов †диметилпереки СНз ° ООСНз. Если один атом замешен группой СНз, а другой— СтНз, то получается смешанная перекись — метилэтилперекись СНзООСтНз.

Благодаря кислотному характеру перекиси водорода моноалкилгидроперекиси можно рассматривать как алкилэфиры гидроперекисной кислоты, диалкилперекиси К ° ОО ° К как диалкилэфиры перекиси водорода. Соединение ]х]ЕООН, получающееся в результате замещения водородного атома в НООН натрием, следует называть гидроперекисью натрия. Наименования его, часто встречающиеся в литературе, например, «натрилгидрат», «натрийгидроксат» или «натрийпероксигидрат», конечно, нельзя считать точно определяющими его состав, так как это соединение не является «гидратом» в истинном значении этого слова.

Если радикал, замещающий водородный атом в НтО,, представляет собой кислотный остаток, например ацетильную группу, то зто соединение может быть названо надкяслотой, в данном случае надуксусиой» кислотой СНзСО ° ООН. Иостлв предложил именовать подобные кислоты «пероксикислотами», так что мадуксусная кислота может быть названа пероксиуксусной кислотой. Во многих случаях такое обозначение более точно, так как оно позволяет Отличить производные перекиси водорода от солей кислот, образованных высшими окислами, например, марганцовой НМп04„хлорной НС]ОО соответствующих окислам уп уп С!4 От и Мп, От. Для обозначения кислот, содержащих несколько ООН-групп, как диперокси-, трипероксикислоты и т.

д.. эта номенклатура более рациональна. Надкислоты, для которых характерно наличие группы — ООН„ образуются при воздействии перекиси водорода иа оксикнслот]г н при гидролизе выделяют НтО» Можно представить себе также,: что онн образуются в результате присоединения к ангидриду кислоты перекиси водорода: 50з + НтОт = ЯОт (ОН) ООН„ «]Мснснздуксусной кислотой по нашей номенклатуре.) НОМЕНКЛАТУРА ПЕРЕКИСНЫХ СОЕДИНЕНИЙ Эта кислота — мононадсерная и известна таюк д е по названием кислоты Каро. а замещены Если оба атома водорода перекиси водорода квслотными радикалами, например в случае надсерной кислоты 504Н ° 00 ° 80»Н, то такие соединения называются «перекисями кислот».

Надсерная кислота таким образом является перекисью кислоты. При замещении в группах 804Н водородного сернои кислоты. атома металлами могут образоваться кислые или р дн Т, редняя калиевая соль называется персульфатом калия. ак, с Теоретически возможна также кислота ЬОл(ОО )л — ди рксисерная» кислота, так же как ее кислые и средние соли, но до сих пор они неизвестны. Момонадкислоты очен рез чаются от перекисей кислот своим химическим поведением.

Надкислоты сразу же дают характерные для перекиси водорода реакции с перманганатом калия, хромовой кислотой и сернокнслым раствором окиси титана, тогда как перекиси кислот гидролизуются медленно. Однако оба класса обладают резко выраженной способностью к образованию солей. Если кислота, образующая надкислоту, одноосновна, то ,мо о жн легко определить ее возможные соединения. Труднее это , если кислота дву- или многоосновна, так как в этом сделать, также и изомеслучае возможно большое число комбинации, а т рия. Так в случае двухосновной угольной кислоты возможен ряд гипотетических надугольных кислот. Однако устойчивы н известны лишь их соли.

При замещении одного атома водорода в перекиси .водорода группой СООН получают монопероксиугольную кислоту или углекислую гидроперекись, которая представляет собой обычную гипотетическую надугольную кислоту* ,он у) н,со,=со, [ оон Если заместить оба атома водорода в НООН группам СО и СООН то образуется перекись угольной кислоты НтС404, *а имеющая строение оо СО СО "он но Изомером последней является гипотетическая кислота СО СО г [ 1) 1 'оон но~ соли которой известны и находят практическое применение.

'" [о«1оооллутольиув кислоту.) аа [налугольиая кислота.) номенкльтуРА пе екисиых соединений Вольфенштейн и Пельтнер 44 предложили для производных гипотетической надугольной кислоты НлСО4 (1) название «двуокись карбоната», а для производных кислоты НлС,04 (П)— «двуокись бикарбоната». Однако под двуокисями по общепринятой номенклатуре подразумевают окислы четырехвалентных металлов; таким образом при использовании названий, предложенных Вольфвнштейном и Пельтнером, неясно„что речь идет о перекнсных соединениях. Поэтому в дальнейшем гипотетическая кислота 1, соответствующая обычной мононадугольной кислоте, обозначается монопероксиугольной кислотой, а ее соли— перкарбонатами, кислота же 11 — монопероксидиугольной кислотой, а ее соли — монопероксибикарбонатами. Путем замещения обоих Н-атомов перекиси угольной кислоты натрием получается симметрично построенная углекнслая перекись натрия 1[ДСОл ° НаСОа, при замещении калием — угле- кислая перекись калия КтС404, полученная Констамом и Ганзеном электрохимическим путем.

Возможны далее гипотетические надкислоты СО(ООН) л — дипероксиугольная кислота, монопероксиуглекислая перекись: СО СО 'ООН НО' и дипероксиуглекислая перекись 'л СО СО ' оон ноо"' неизвестные ни в свободном состоянии, ни в виде солей. Фосфорная ннслота также, аналогично угольной кислоте,, образует истинные перфосфаты — производные моноиадфосфорной кислоты НаРОл и надфосфорной кислоты Н,РЕОа 44 Истинные пербораты являются производными гипотетической мононадбоРной кислоты НВОа (НООВΠ— боРилгндРопеРекись).

Именно у соединений бора, содержащих активный кислород, обнаружилось, что технически важные представители их имеют строение не истинных перекнсных соединений, а шишются продуктами молекулярного присоединения Н,О, к метаборатам. Особенно трудным оказалось определить строение продажного цербората натрия. И даже в настоящее время строение перборатоз окончательно не выяснено. Так как истинный перборат МаВОа сам по себе представляет лишь'теоретический интерес, то название <перборат» сохраняется за продажным перборатом, 29 28 н Прежнее Название Формула Новое название Н202 НООН Наоон Перекись водорода Гидроперекись иатрия Суперокись водорода Натрилгидрат, На-гидроксат.

пероксигидрат патрик СН .ООН СС~, СНОП ООН Н О СН ООСН ОО. С4Н,~Н СНС,Н, ООГ СС!з ° СНОН ° ОО ° .СНОН-СС), Нт(ОН)С ° ОО С(ОН)Н2 Суперокись натрия Перекись натрия Диметилперекись Дибеизалдиперекись Дихяоралпероксигидрат Дитрихлороксизтил- перекись Диметилолперекись, или диоксиметилперекись Диформалгвдроперокси- гидрат С Н СО ° ООН СН СО ° ООН НО$02 ° ООН Беизоил суперокиси во- дорода Моиоиадбевзойиая кислота Моиоиалуксусиая кислота Сульфомоиоиадкисяота Кислота Каро (Моиоиадссриая кислота) НОМЕНКЛАТУРА ПЕРЕКИСНЫХ СОЕДИНЕНИИ хотя формула его обозначается всегда в соответствии с его вероятной структурой, как Б)НВО2 ° Н2О2 ° ЗН20.