Позина М.Е. - Перекись водорода и перекисные соединения, страница 4

Здесь однако следует упомянуть, что первоначально Траубе '» утверждал, что при электролизе разбавленн х р ы аство- Н 80 платиновом аноде не образуется даже еле. о ' е- дов Н»О». Он рассматривал это как наиболее веское подтверждй рии согласно которой Н»О» — первый продукт вог,. Если би ста нова енин кислорода, а не продукт окисления воды. Н»О» являлась продуктом окисления воды, то р у в и ис тсгвии столь сильного окислителя, каким является кислород в момент выделения, она должна была бы образоваться на аноде. Позднее Траубе убелился в ошибочности этого утверждения. При помощи своей теории образования Н»О» Траубе смог объяснить характерную особенность перекиси водорода, слительные и восстановительные свойства.

Окиси янтельные свойства обусловлены молекулой Кислорода, атом Т а бе связаны с другими одной связью; восстано- вительные свойства — обоими атомами водорода. окисляю тся перекисью водорода, в то времи как сильные окис- яители (марганцовая и хромовая кислоты, окне сер р, и в о ода, н др.) восст .) осстанавливаются в присутствии перекис од р е Господствоваши " Г шнй взгляд, что в присутствии этих окислнтел й ным.

Во д Н»О» восстанавливается, Траубе считал неверным. доро ° ' ные атомы»» Н О соединяются с кислородом сильных 4жислийся тел, а кислоро ей, род перекиси освобождается. Выделяющи" . Окислительное кислород про исходит поэтому от молекулы Н»О». Окислит Т а е, не тем,' действие перекиси водорода обусловливается, по р уб, что она отдает один атом кислорода, а распадением на две.

ы ОН: Еп+Н»О» — — Еп(ОН)». Однако эта точка зрения ве ной так как реакции, при которых происходит присоединение двух групп ОЬ, наблюдаю л жпц аях. Большинство реакций окисления основ на О освобождении одного атома кислорода прн распаде Н»», йлпример, в процессах отбелки и др. Э,'» 'аналогично Траубе, придерживался мнения, что перекись водорода образуется и резулЬтате восстанокзЕ нглер, кули кислорода.' Кислород, по Энглеру, аналогично ацетилену, йредставл нет ' ие собой насьпценную систему, свойщные валент- ности которо стр й емятся соединиться с такими же валентностями другого ненасыщенного соединения.

Это второе соединение. ' ' являющееся восстановителем, вызывает частичную д ссщ ис нацию истогия нвгвкнсн водогодА и ав пгоизводних ГУ (а ие распад) мо4чекулы кислорода с образованием ияой связи, а именно: О=О-+Π— О. ! ! Брюль»» обнаружил спектроскопическим путем, что оба атома кислорода соединены друг с другом не одной валентной связью, а несколькими. Спринг»' на основании своих исследований цвета Н»О» пришел к выводу, что кислород в перекиси водорода сохраняет свои индивидуальные свойства в большей мере, чем в воде. Отсюда можно предположить, что в перекиси водорода атомы кислорода находятся в таком же состоянии, как и в молекулярном кислороде.

Перекись водорода представляет собой ненасыщенное соединение молекулярного кислорода с водородом, с атомной формой связи. Результаты исследований Брюля и Спринга подтвердили тес», рию Траубе. Как будет видно при дальнейшем рассмотрении химических и физических свойств, а также строения перекиси водорода и ее производных, эти представления легли в основу исследования свойств этих веществ. В процессе исторического развития знаний об активных кислородных соединениях основательно изменялись взгляды на процесс концентрирования перекиси водорода путем 'дестилляции. Мейснер ' утверждал, что перекись водорода вообще не может существовать в парообразном состоянии.

Однако Шенбейном»' было установлено„что при кипении растворов перекиси водорода происходит улетучивание ее с парами воды. Все же он считал перекись водорода настолько нестойкой, что не предполагал возможным ее дестилляцию. »» Этим исследователем, »4 так же как и Гузо, »» было установлено, что даже при обыкновенной температуре происходит испарение Н»О» из. растворов. Вельтцин " находил возможным концентрирование раствора Н,О, путем испарения воды при температуре ниже температуры кипения раствора. Лишь Вольфенштейн»' установил, что достаточно термически стойкими и пригодными для -концентрирования и дестилляции могут быть только растворы перекиси водорода, не содержащие щелочных соединений, а также следов соединений тяжелых металлов н всякого рода твердых веществ, даже индиферентных. Однако необходимость столь жестких требований для дестилляции в дальнейшем была частично отвергнута.

Так, уже в 1904 г. фирма Мерк»» показала, что даже неочищенные растворы перекиси водорода„полученные из перекиси натрия и серной кислоты, содержащие растворенный и твердый сульфат натрия, могут быть сконцентрированы и перегнаиы. 2 З4». Заа П»4444»4»4»4»а истОРия пеРекиси ВОдОРОЯА в ее пРОизВОдных е ние десятилетия прошлого и в начале текущего сто- В последние де пе екнсные соединения, имеющие летия были открыты многие пер ние. В 1876 г. оя ее в емя большое техническое значение.

~~е~ь хой мрггистой кислоты ток высокого напряжении через смесь сухо и кислорода: 28О +зйО =зеО б менее разбавленного раствора Пу ем электролиза олее или Б чил также водные растворы наде ~щй кислоты, В 1895 г. по вилис обстоятельные ~сследоыой кислоты Бертло получил Ш зз благодаря которым были выяснены условия образования надсерной ~~оты. Танатар " открыл в 1898 г. перборат натрия. наты, в частности перкарбонат т калия были получены в Перном зз электролитическнм путем.

902 Г Н П.р о о а на тринатрийфосфат, Виде зч обнаата на ия был открыт в 1 г. действием перекиси водорода на тр идратам следует рассматривать как кристаллопергидраты. С открьгги ем этих соединени сильно в значение. Эти соединения интерес р к пе екиси водорода и ее й кислород в «твердом состоянии» содержали концентрированны й . Однако техническое применение их и бы д ли остаточно сто кими. из-за высокой стоимости. Продажный было весьма ограничено из-за в явеяяя быля предметом мяагачяслеяяых ясследавзевскага с 1897 ПО 1903 г., з яяй )).

М е л я я а з з я Л. П я с з р ж е в с е а г ~язяяб ~яубляко~зя~ Рзбатзж П. М П я я И. Исследования язд перекисями (3аписяя Ахзд. се яя 1Х Ря 8 1899) Л. Пясзржевск я 9. зд, Акад. Наук УССР. Киев 1986); Л. П ясз рж я 9. П~Рыяси я ~здки~жпз, общества есгесгз ясп~~ы~жй. стегай. 3гя зягарзм ЕРяяздлщх Р следаязяяя ля а ш~мы~~ Вые прямеяяля фязяяа-хямяч - ямячесяие метады яс яяй.

я ях збагы з втой области' состава я строе граеяяя переяясяых саедяяеяя . я ях р зг яя я п рба з зммаяяя быля а к ыгы Я~ыА Н Б **" [Нздугальязя кислагз Нзо~с ылз откр латы Й СзО„, саля загорай были ал чеяы . че ез воду, содержащую пере я 840, 181)4). Сущссгзавзяяе ляс~~ зоз „, са О ы хя яя с р 618 язд 1898 г.„з также яздфас Орна б О ст еяия зады я переяяся задарадл.) Д. И.

Менделеевым ( снов 1Ю5 г.), ясхаля яз предстззлеяяб О строении ястогия певеквси водогодл н ее пгаязводных 19 3% -ный раствор НзОь почти исключительно получаемый из перекиси бария, был мало пригоден для технических целей, вследствие его нестойкости, обусловленной присутствием вредных примесей — соединений тяжелых металлов. Кроме того, транспортирование таких растворов с 97%-ным балластом было сопряжено с непроизводительными затратами; перевозка же Пав большие расстояния таких нестойких растворов была невозможна. Техническое применение ограничивалось обычно местом производства и сводилось к белению пуха, окраске волос и т.

п.з' Вскоре, однако, открылись большие перспективы применения перекиси водорода, и потребность в ней возросла. Так, уже в 1855 г. Тессье дю Мотэй предложил применять перекись водорода для беления тканей. Киогцеттаз в 1877 г. обнаружил ее дезинфицирующие свойства. Он заметил, что камфарная кислота и перекись водорода, образующиеся при окислении на воздухе скипидара в присутствии воды, сообщают последней дезинфицирующие свойства. Случаи успешного технического применения перекиси водорода в качестве отбелочного средства были известны 'уже давно. зг С открытием производных перекиси водорода применение активного кислорода сильно возросло.

Это объясняется тем, что при одинаковых свойствах в водном растворе производные перекиси водорода обладали, как тогда предполагали, по сравнению с перекисью, большей стойкостью и большей концентрацией активного кислорода, что сделало возможным перевозку этих соединений. Первая промышленная установка для произнодства перекиси водорода появилась в 1873 г.з' Начало производства перекиси водорода в крупнопромышленном масштабе положила фирма Консортиум фюр Электрохемише Верке, взявшая в 1905 г.

патент (герм. пат. 217539) иа получение НзОз электролитическим окислением серной кислоты до надсерной, с последующей дестилляцней ее под вакуумом. В 1909 г. был построен завод в Вейсенштейне на Драу, в Каринтии, на котором перекись водорода производилась электролнтнческим путем, согласно способу, указанному в патенте. Питч и Адольф" нашли способ электрохнмического получения НзОз через персульфат аммония. Образующийся в электролизере персульфат аммония превращают при помощи бнсульфата калия в персульфат калия. Последний обрабатывают водяным паром и серной кислотой.