Позина М.Е. - Перекись водорода и перекисные соединения, страница 3

в чистом миде, так и в соединениях встречается. в виде трех модификаций: как отрицательно активный (-) (озон),. а как положительно активный Я (антсзон) и как обыииый неако о тинный кислород О, образующийся из первых двух ЯЮ. На Основании этого Шенбейн обозначал те соединения, в которых он предполагал наличие Отрицательно активного кислорода, озонидами, другие — антозонидами.

По его мнению, двуокись сзннцз НВРВКНСИ нздоводл ' И 13 о э и под влиянием разли ыхвещ пер д л бои ица 'тельно активное, либо н положительно актив ' активное состояние. а газ, полученный Гузот при действии серной кислоты иа ВаОт и представляющий собой смесь От+О» («алки ий» охудепе па1ззап1 и ап, по Гузо), Шенбейн считал.овободньил, положизки Ии» кислоРОд, — , тельно активным кислородом, следовательно — анто Тео ия антозони индов Шенбейнн не смогла раз~о4шить противо.

речие между взглядом на перекись водорода, как йй ислени воду, я невозможностью в то врем олучи при помощи сильнейших окислителей. я п ть ее из, во даже К озонидам Шенбейн причислял двуокн РЬ, си,, Ы1, др., далее марганцовую, хромовую, ванадиевущ но- группы соединений одну от другой можно было, по Шенбе действии с та при помощи следующих реакций: только а тоно способны об азовать Н с такими мине,альными кислотами, как НС Н ЗО разовать нтОпт; озониды же всегда выделяют из Н, лишь свободный хлор; свежеприготовленный ир й озон р створ синеет в присутствии озонидов, идов посиневший раствор обесцвечивается. ов, тогда как от ант(". якобы вз При соприкосновении озонида с антоз ' онядом происхо, ки о ы, взаимное разложение обоих и положите слород антозонида с отрицательно актувль(м озонида, ней 'а- лизуясь, образуют обычный' неактивный кисл н Теория Шенбейна внесла в свое б время ольш ю п т,""" заел а от ипу во взгляды химиков.

Однако Ш б а о ен еину принадле уга открытия образования перекиси водорода при мелл ном окислении (самоокнслении *) Р, Хп РЬ Ге и металлов в воде в п ных исследований он рисутствии воздуха. В результате тщательустановил, что при всяком медленном окислении требуется одинаковое количество кисло ' ки восстановителя, так и для окислеии гп1)у трудно окисляемого вещества. Так, наприм р воды.,)сзи д п, в рн медле ном окислении свинца в разбавленной с ой ки , например, он.„Нашел, что из "4дной молекулы РЬЯО всег б' Н О~ Поэтому Шенбейн предположил а всегда образуется ' а моле кулы~О' 'о ин ато оложил, что цз каждой моле-' ку л один атом тратится на превращение РЬ в РЬЯНО« и о на «окисление» воды.

По его теории сл н следовало1 что.восстановитель о 3 лось, лан н влальнсйшсм словом .самовал Оллвшийсл Ранее термин, аутсоксндляи . а с»анне' аанснсн нс у рса 14 истоРия пЕРЕкиси еодОРОде и ее пгоиззсдггых истОРия пеРекиси еодОРОдг и ее'ОРОизвюдиых 15 предварительно разлагаег кислород на две аллотропические модификации — отрицательный озон Я и положительный ант- 4 озон Щ. В то время как восстановитель мгновенно соедяпяегсгР р озоном, антозон окисляет воду, образуя с ней НгОг. Теория Шенбейна,' а также взгляд Тенара на перекись водорода, как на окисленную воду, в течение долгого времени были господствующими. Многочисленные исследователи высказывалн аналогичные взгляды.

Так, Мейснер г представлял перекись водорода как аположительно заряженную антозоном воду», а Ленсен'г предполагал даже существование в кислых растворах НгОг положительно активного кислорода, в щелочных— отрицательно активного. Клаузиус" считал, что кислородная молекула состоит из. двух противоположно заряженных атомов нислорода, аналогично молекуле МаС1. Этот неактивный кислород и есть обычный кислород. Озон и аатозон представляют собой соединения оди14аково заряженных атомов. Гоппе-Зейлер 'г предполагал, что водород в момент вьщеления расщепляет кислородную молекулу. Один атом кислорода.

при этом соединяется с водородом, другой же освобождается в высокоактивной форме, притом настолько активной, что может вызвать Окисление воды до НТОг. Однако имелись и противоположные взгляды. В результате тщательных н точных исследований становилось ясно, что теория антозонов находит9г в прямом противоречии с экспериментальными фактами. Одним нз первых противников Шенбейна был Вельтцнн.

Он считал,'г что реакции между озонидами и ант-' озонидами могут протекать путем двойного разложения, если предположить особенное расположение атомов в молекуле. Он первым решительно выступил против взгляда на перекись водорода, как на окисленную воду, основываясь при этом на том факте, что вода разлагается хлором только при кипении илн на солнечном свету; случаи же разложения ее озоном Ог — не известны. Напротив, перекись водорода легко разлагается хлором, бромом, иодом или озоном с выделением Ог, причем последний образуется только из НТОг.

Вельтцин высказал также мнение, что водород в НТОг связан менее прочно, чем в воде, благодаря чему перекись водорода является также сильным восстановителем. Однако до работ Траубе взгляды Вельтцина не получили широкого распространения. Аналогичного взгляда придерживался и Броди. '4'На основании своих исследований он считал теорию существования двух различных модификаций кислорода неверной и пре1тполагал, что взаимодействие двух окислов вызывается соединением двух различно поляризованных кислородных атомов. Гофман, гг изучая электролиз воды, также пришел к выводу, что разделение кислорода иа положительную и,отрицательную модификации неверно.

На взглядах Шенбейна была построена теория Рихарца,'г объяснявшая различие в химическом поведении озонидов и антозонидов разной силой сцепления кислорода с кислородом или кислорода с металлом. По Рихарцу, антозониды.содержат кислород в виде непрочных цепей' — Π— Π—, например: Н вЂ” Π— Π— Н О в НТОг или Ме ! в перекисях двухвалентных металлов, тогда О как в озонндах кислород всегда прочно связан с металлом (Ме = 0). Лишь в результате исследований Траубе" были получены неопровержимые доказательства несостоятельности теории Шенбейна об образовании молекулы индиферентного кислорода из озона и антозона и ошибочности предположения, что НгОг обрд.-' зуется в результате окисления воды.

Траубе установил, что при самоокисленни цинка в присутствии воды и воздуха до окиси цинка и перекиси водорода не происходит активнрование кисло+ родной молекулы, так как при этом такие легко окисляемые' вещества, как индиго-сульфокнслота, не окисляются. Таким- образом, перекись 'водорода является не высшей степенью окисления воды, как это предполагалось до Траубе, а, наоборот,— продуктом восстановления кислорода. Разложению подвергаются не молекулы кислорода, а молекулы воды, присутствие которых; по мнению Траубе, необходимо при любом медленном горении! Самоокисление цинка в присутствии воды и кислорода протекает следующим образом: Н--- — -О 12п+О'! Й+О! =ЕЕО+ Н------.О т.

е. сопровождается не разложением молекулы кислорода иа два атрма, а соединением ее с двумя атомами водорода. При этом оба,атома кислорода связаны одинаково, и строение молекулы НТОг симметрично. При помощи количественных измерений удалось доказать, что при процессах самоокисления НТОг образуется не в дачестве промежуточного продукта, а что весь присутствующими при реакции кислород переходит в НТОг. Траубе установил также, что причиной обнаружения я процессах самоокисления лишь следов перекиси водорода является вторичная реакция окисляющего вещества с НгОг. Начиная с определенной концентрации, НгОг вступает в реакцию с металлом по уравнению: Хп .+ НТОг = Яп(ОН)М $6 вставив пвзхкиси водовод» н ва пзоаазвдимк прладствие этого первична образуимцвися перекись водорода' не- прерывно разрушается.

своих В альнейшего доказателвствя правильности сво качестве д п и и скании г4реядоложений Траубе приводит тот факт, чт4г при про у кислорода у катода в процессе электролиза' воды в соответствую. в результате соединения молекулы, кислорода ч в иным с выделяющимся водородом образуется Н»О» с коли ест а .