Позина М.Е. - Перекись водорода и перекисные соединения, страница 2

— Применение в косметике. — Средства для хлебопечения. — Дезинфекция.— Стерилизация. — Консервирование. — Кислородные ванны, Применение перекиси водорода в органическом синтезе..... Гидроксилнроиание жирных кислот. — Гцароксилнроваиие олефиноз надкислотами.— Перекись водорода и органические пер е-. киси как катализаторы в процчссах полимернззции и конденсации.— Перекись водорода и ев производные как катализаторы в реакциях присоединения' н замещения. Литература ХХП'.

Пачеогвемвое и иолнчеетвеиное определение иерзинеи во дородв м ее производных Перекись водорода Качественное определение Определение степени чистоты Стр. 361 364 367 З72 374 374 377 378 З79 381 39'7 399 401 404 54етоды холичестаеныого ава ' Объемпые методы Опредеаеыие при тю Определение при помощи калия.

— Определение титана. Гааометрыческиб . Определение пры по . ленив,при помощи г хлоритов. — Определеыи Перекысц бария..... Перекись, натрия Парекиси магния и цинка йерборат ыатрня Качестярвные реакции Испытааие иа чистоту Определейие процентного с Перкарбоиаам и псргидратм ка Перфесфаты ',М пергядраты Чятс Пераульфаты:", Разделеиие Исследоваыве органических пе Литература раствора пермавгаваеа Калыя.— дкисленного раствера водистого овощи раствора треххлорвсдого од перманганата калия.

Опредеромытоы, гнпенодитов и гипопомощи катализаторов. ПРЕЙИСЛОВИЯ РЕДАКТОРА 452 453 455 455 455 455 ,456 456 457 457 460 461 463 авия атов ° ых соединений На протяжении нескольких десятилетий изучению свойств перекиси водорвда и перенисных соединений, их роли в явлениях природы н разработке способов их получения и применения были посвящены работы многих исследователей. Среди них видное место занимают работы русских ученых — А. Н. Баха, И. А; Казарновского, Н. И. Кобозева, Д. И.

Менделеева, В. И. Павлова, Л. И. Писаржевского, Н.Н. Семенова, Е.И. Шпитальского и многих других. Созданная Бахом перекисная теория окислительных процессов явилась основой для развития биохимии ферментов растительных и животных организмов, позволила использовать современные представления о кинетике и катализе химических. реакций при изучении процессов, протекающих в живом орга-' низме. Перекись водорода и перекисные соединения играют исключи-' тельную роль в жизненных явлениях природы, а в последнее время они приобретают все большее значение в медицине, в быту и в технике. Позтому книга, обобщающая сведения о свойствах,' ' способах получения и применении перекиси водорода и перекнсных соединений должна представлять интерес для широкого ,:Мруга научных работников и инженеров.

' „: В основу данной книги положен выполненный В. М. Беренблит п61аезод компилятнвной монографии В. Маху «Перекись водорода н перекисные соединения», изданной з 1937 г. Зтд монография.атредставляет интерес для советского читателя, несмотря на бальшОЙ срок„прошедший оо времени ее появления. В ней объединаны иау»ные, ароизводственные и патентные материалы Однако некоторые из этих материалов значительно устарели н в настоящее издание не включены или же к ним даны соответствующие примечания со ссылками на современные работы. Помимо большого количества подстрочных примечаний текст. перевода дополнен сведениями научного и производственного пввдисловие Редлктогл характера, опубликованными в периодической литературе после 1937 г., в частности новейшими данными, касающимися получения высокопроцеитной перекиси водорода и ее применения.

Особенное внимание уделено ссылкам на работы советских исследователей, о которых Маху почти ничего не сообщает. Дополнения составлены Г. А. Яковкиным, переводчиком и редактором; они включены в текст и'отмечены квадратными скобками. Т. ИСХОРИИ ПИРЖКИСИ ВОДОРОДА И ЖБ ПРОИЗВОДНЫХ Первое сообщение о перекиси имеется у Гумбольдта,' который еще в 1790 г. обнаружил, что окись бария при нагревании поглощает цислород воздуха, превращаясь в перекись бария.

12 лет спустя на то же явление указали Гей-Люссак и Тенер. а Эти исследователи описали также и способ получения перекисей натрия и калия сжиганием щелочных металлов в избытке кислорода. Хотя Гей-Люссак и Теиар подвергали эти соединения тщательному исследованию и, в частности, изучали разложение их водой, углекислотой и соляной кислотой, — перекиси водорода они. тогда еще не обнаружили. Они ее ие заметили нз-за весьма кратковременного (хотя и несомненного) ее присутствия в их. опытах. Перекись водорода была открыта Тенаром' 7 лет спустя. При изучении действия различных кислот на перекись бария Тенарл обнаружил новое вещество — перекись водорода — и решил первоначально, что она является представителем класса кислот, особенно богатых киспородам.

Лишь удалив в процессе дальнейших исследований из этого нового вещества свободные кислотьц он установил, что оно состоит только из водорода и кислорода И имеет состав НаОл * Он назвал его поэтому еокисленной водойв или еперекисью водорода». Из большего числа сообщений Тенара следует, что он весьма 'пцательно изучал новое соединение, описал многие характерные свойства и нашел новые способы его получения.

Он предположил, что в перекиси водорода один атом кислорода присоединен непрочно. Отсюда легко объяснялись окислительные способности этого соединения. Вследствие непрочной связи молекула в присутствии катализаторов, при нагревании и в результате ряда реакций легко распадается иа кислород и воду. Далее НаОа легко отдает свой кислород восстановнтелям и является поэтому сильным окислителем, окисляющим все металлы, кроме золота и платины. Так, например, мышьяк окисляется до мышьяковой кислоты, фосфористая кислота до фосфорной и т. д.

в [В то времи формулу воды изображали в виде НО, а формулу перекиси водорода иак 110а.1 12 истОРин ПВРВкиси Водонодл и ВВ пРОизВОдных Особенно интересной показалась Тенару способность Н«ОВ разлагаться под влиянием многих веществ, которые не реагируют с продуктами ее разложения, в частности — с выделяющимся кислородом. Многие металлы, окислы н соли вызывали разложение Н,От с большей нли меньшей скоростью. Этим замечательным соединением, из всех неорганических соединений наиболее богатым кислородом, в последующи6 десятилетия занимались почти все выдающиеся химики.

В результате. упорных и обстоятельных исследований удалось уже в то 1врвмя узнать много важных свойств Н«Оь однако теоретические взгляды иа зто вещество весьма существенно расходились. Количественные исследования реакций перекиси водорода начались лишь через сравнительно болыпой промежуток времени после ее открытия. Это объяснялось трудностью получения Н«ОВ в чистом виде, а также легкой разлагаемостью сильно загрязненной, так яазываемой «чистой Н,О,» того времени, вследствие чего и получа- ' лись резко расходящиеся результатй. Поэтому и гипотезь|, (например Шенбейна), основанные на результатах этих исследовайий, часто противоречили фактам.

Так, еще в 1О60 г. Вельтцнн' указывал, что все описанные я тому времени реакции Н»От относятся не к чистому веществу. а к жидкости, полученной путем воздействия на ВаОь либо НС1, «ибо Н«Э1Р« н, таким образом, содержащей наряду с Н»От либо а)ИС!т и НС1, либо ВИЯР« и НтЬ1Г«. «Кажется, что вообще после Тзнара ии один химик не работал с чистым веществом, во всяком случае мне не удалось установить это», — писал Вельтцин. В особенности трудно было объяснить восстановительные свойства Н«От, например, прн действии ее на перманганат калия.

Эту реакцию впервые наблюдал Броди.' Последний объяснял выделение От тем, что непрочно связанный атом кислорода в НтОВ СОЕдИНяЕтея С ПрОтИВОПОЛОжНО ЗаряжЕНИЫМ„ПО ЕГО МНЕНИЮ, атО« мом кислорода пермангаиата, давая нейтральйую молекулу кислорода. Это толкование Броди получило дальнейшее развитие в теории ШЬнбейнз об озоиидах и знтозонидах. а Рассматривая миоФие кислородеодержащие вещества, Шенбейя объяснял их химическое поведение лишь свойствами кислорода. Он предполагал, что кислород кзк.