ВКР: Полилитийнафталины: разработка методов синтеза и исследование реакционной способности

реакционной способности

ОГЛАВЛЕНИЕ

ПЕРЕЧЕНЬ УСЛОВНЫХ СОКРАЩЕНИЙ......................................................................... 3
ВВЕДЕНИЕ...................................................................................................................................... 4
ГЛАВА 1. ОБЗОР ЛИТЕРАТУРЫ........................................................................................... 6
1.1. Галоген-литиевый обмен.................................................................................................. 6
1.1.1. Механизмы обмена галогена на литий................................................................. 6
1.1.2. Общие сведения об однократном галоген-литиевом обмене.......................... 8
1.1.3. Многократный обмен галоген-литий................................................................. 14
1.2. С-Н литиирование............................................................................................................ 17
ГЛАВА 2. ОБСУЖДЕНИЕ РЕЗУЛЬТАТОВ...................................................................... 25
2.1. Получение пери-дилитий-1,8-бис(диметиламино)нафталина и исследование его реакционной способности 25
2.2. Исследование галоген-литиевого обмена в полибром-пери- диаминонафталинах 30
ГЛАВА 3. ЭКСПЕРИМЕНТАЛЬНАЯ ЧАСТЬ.................................................................. 49
3.1. Общие сведения................................................................................................................ 49
3.2. Методики получения соединений................................................................................ 50
РЕЗУЛЬТАТЫ И ВЫВОДЫ................................................................................................... 67
БЛАГОДАРНОСТИ................................................................................................................... 69
ПРИЛОЖЕНИЕ 1........................................................................................................................ 70
ПРИЛОЖЕНИЕ 2........................................................................................................................ 90
СПИСОК ИСПОЛЬЗОВАННОЙ ЛИТЕРАТУРЫ........................................................... 93

ПЕРЕЧЕНЬ УСЛОВНЫХ СОКРАЩЕНИЙ

ЯМР – ядерный магнитный резонанс РСА – рентгеноструктурный анализ ДМСО – диметилсульфоксид
ТМЭДА (TMEDA) – тетраметилэтилендиамин NBS – N-бромсукцинимид
HRMS-ESI – масс-спектрометрия высокого разрешения с электроспрей ионизацией
ТСХ – тонкослойная хроматография ДМФА – диметилформамид
ДМК – диметилкарбонат

ВВЕДЕНИЕ

В современной химии литийорганические соединения являются незаменимым инструментом органического синтеза: обработка подходящими реагентами позволяет строить связи между углеродоми почти каждым элементом периодической таблицы и вводить в углеродное ядро самые разнообразныефункциональные группы [1–9]. Ввиду своей универсальности литийорганические реагенты используются для целей молекулярного дизайна [10–13], полного синтеза [14], получения новых материалов [15]. Понимание закономерностей, лежащих в основе методов синтеза и реакционной способности литийорганических соединений, позволяет рационально осуществлять получение литийорганических соединений.
Самые распространенные методы получения литийорганических соединений – галоген-литиевый обмен и прямое С-Н литиирование. Последний метод наиболее интересен в настоящее время, поскольку он позволяет получать литийорганические соединения напрямую, минуя стадию синтеза органилгалогенида. К настоящему времени известны три основных эффекта, контролирующие региоселективность образования литийорганических соединений