Сведения о результатах публичной защиты (Окислительное присоединение N-аминофталимида к сопряженным непредельным карбонильным соединениям и иминам как путь к 1,3-оксазолам, 1,2- и 1,3-диазолам)

ЗАКЛЮЧЕНИЕ ДИССЕРТАЦИОННОГО СОВЕТА Д 212.232.28 НА БАЗЕ ФЕДЕРАЛЬНОГО ГОСУДАРСТВЕННОГО БЮДЖЕТНОГО ОБРАЗОВАТЕЛЬНОГО УЧРЕЖДЕНИЯ ВЫСШЕГО ОБРАЗОВАНИЯ «САНКТ-ПЕТЕРБУРГСКИЙ ГОСУДАРСТВЕННЫЙ УНИВЕРСИТЕТ» ПО ДИССЕРТАЦИИ НА СОИСКАНИЕ УЧЁНОЙ СТЕПЕНИ КАНДИДАТА НАУК аттестационное дело № решение диссертационного совета от 21 июня 2018 г. № 34.06-28-2-6 О присуждении Стукалову Александру Юрьевичу, гражданину РФ, ученой степени кандидата химических наук. Диссертация «Окислительное присоединение Ж-аминофталимида к сопряженным непредельным карбонильным соединениям и иминам как путь к 1,3- оксазолам, 1,2- и 1,3-диазолам» по специальности 02.00.03 — органическая химия — принята к защите 18 апреля 2018 года, протокол № 34.06-28-2-4, диссертационным советом Д 212.232.28 на базе федерального государственного бюджетного образовательного учреждения высшего образования «Санкт-Петербургский государственный университет», Россия, 199034, Санкт-Петербург, Университетская наб., д.

7-9; приказ о создании совета № 765/нк от 05.11.2013. Соискатель Стукалов Александр Юрьевич 1993 года рождения. В 2014 году закончил федеральное государственное бюджетное учреждение высшего профессионального образования «Санкт-Петербургский государственный университет». С 2014 года по настоящее время обучается в аспирантуре Института химии ФГБОУ ВО «Санкт-Петербургский государственный университет» по направлению подготовки научных работников 04.06.01 — химические науки. В настоящее время не работает. Диссертация выполнена на кафедре органической химии Института химии федерального государственного бюджетного образовательного учреждения высшего образования «Санкт-Петербургский государственный университет».

Научный руководитель — доктор химических наук Кузнецов Михаил Анатольевич, профессор, заведующий кафедрой органической химии Института химии ФГБОУ ВО «Санкт-Петербургский государственный университет». Официальные оппоненты: 1. Трушков Игорь Викторович, доктор химических наук, доцент, профессор факультета физико-математических и естественных наук ФГАОУ ВО «Российский университет дружбы народов» (Москва); 2. Макаренко Сергей Валентинович, доктор химических наук, доцент, декан факультета химии, и.о.

заведующего кафедрой органической химии ФГБОУ ВО «Российский государственный педагогический университет им. А. И. Герцена» (Санкт-Петербург) дали положительные отзывы на диссертацию. Ведущая организация — ФГБУН Институт органической химии им. Н.Д. Зелинского РАН (Москва), в своем положительном заключении, подписанном Платоновым Дмитрием Николаевичем, кандидатом химических наук, старшим научным сотрудником Лаборатории химии диазосоединений, указала, что проведенное исследование является весомым вкладом в развитие простых региоселективных методов синтеза замешенных 1,3-оксазолов, 1,2- и 1,3- диазолов. Также отмечается, что диссертационная работа, безусловно, обладает общей высокой научной ценностью, ее результаты представляют теоретический и практический интерес. Достоверность полученных результатов не вызывает сомнений.

Диссертационная работа по поставленным задачам, уровню их решения соответствует критериям пункта 9 «Положения о порядке присуждения ученых степеней», утвержденным постановлением Правительства Российской Федерации от 24 сентября 2013 г. № 842, предъявляемым к кандидатским диссертациям, а ее автор — Стукалов Александр Юрьевич заслуживает присуждения искомой степени кандидата химических наук по специальности 02.00.03 — органическая химия.

Текст автореферата, опубликованных статей в ведущих международных журналах и представление полученных результатов на конференциях в полном объеме передают содержание диссертационной работы. Соискатель имеет 6 опубликованных работ, в том числе, б работ по теме диссертации. Из них 3 статьи опубликованы в рецензируемых научных изданиях, включенных в систему цитирования %еЬ оГ Бс1епсе; кроме того, соискателем опубликованы тезисы 3 докладов на всероссийских и международных конференциях.

Объем публикаций по теме диссертации составляет 2,9 печатных листов. Все указанные публикации написаны в соавторстве, основной вклад принадлежит соискателю, который участвовал в формулировке задач исследования, выполнял экспериментальную часть исследования, а также принимал активное участие в интерпретации полученных результатов и написании текста публикаций. Наиболее значимые научные работы по теме диссертации: 1. Рап?сна, А. Я. Яуп1Ьеяз о?'2-(Не?его)агу1-5-(1гппейу1я?у?е?Ьупу1)охало?ез йогп (Не?его)агу1асгу1?с АсЫз / А. Б. Рап?сна, А.

Ъп. ЯШ?са1оч, М. А. Кыте1зоь // Огц. ?.ей. — 2015. — Ъ'о1. 17. — Р. 1826 — 1829.?Р = 6.732. 2. Я~йа1оь, А. Ругахо1ез апс? С-?тЫоу?алгЫ?пез йгоп8Ь 14+11 Аппи1а6оп апс? 12+Ц Сус?оасЫЖоп о?' 1-АкаЬиса-1,3-йепез ччй а БупсЬе??с Ецп?ча1еп? о?' РЫЬа1ппЫоп?тгепе / А. Б?п?са1оч, УХ. Яо1о1оч, УХ. 8пз1опоч, М.А. Кпкпе?зоч // Еиг.,?. Огд. СЬегп. — 2017.

— Уо?. 2017. — Р. 2587 — 2595. ?Р = 2.834. 3. Б?~йа1оч, А. ТЬеппа1 Кяпаз Ехрапяоп о?' 2-Би1?опу?ппЫоу1-1-рЬ?Ьа1ппЫоалгЫ?пез Ыо Х-Би1?опу1ппЫаго?ез / А. Б?п?са1оч, УХ. Япз?опоч, М.А. Килпе?вот~ // Епг. ?. Огя. СЬетп. — 2018. — Уо1. 2018. — Р. 1634 — 1645. ?Р = 2.834. На диссертацию поступили положительные отзывы официальных оппонентов и ведущей организации. На автореферат поступило два положительных отзыва: от доктора химических наук, профессора, ведущего научного сотрудника ИрИХ им. А. Е. Фаворского СО РАН (Иркутск) Александра Юрьевича Рулева; от доктора химических наук, профессора, заведующего кафедрой органической химии ФГАОУ ВО «Южный федеральный университет» (Ростов-на-Дону) Пожарского Александра Федоровича.

При положительной оценке в целом в отзывах имеются следующие критические замечания: 1. По мнению ведущей организации, утверждать о разработке «нового оби/его метода синтеза азолов» можно с некоторой натяжкой, поскольку исследован все-таки ограниченный круг субстратов и протекающие реакции в ряде случаев сильно зависят от их структуры, хотя общее количество полученных соединений достаточно велико.

2. Ведущая организация отмечает, что снижение температуры реакции в случае окислительного присоединения У-аминофталимида к У-арилиминам халконов (раздел 2.4) благотворно сказалось бы на селективности процесса, поскольку эта реакция (судя по времени) протекает очень быстро. 3. При синтезе Ж-сульфонилиминов автором был замечен факт изомеризации относительно двойной связи С=С (стр. 8). Изомеризация наблюдалась для производных, содержащих как донорный (метил), так и акцепторный заместитель (хлор).

Почему-то их аналоги, содержащие иные донорные или акцепторные заместители, не проявили склонности к такой изомеризации. К сожалению, никакого объяснения этому явлению в автореферате не дано. (Рулев А.Ю.) На все критические замечания диссертант дал исчерпывающие ответы. Все остальные замечания носят рекомендательный характер и характер пожеланий. Выбор официальных оппонентов и ведущей организации обосновывается тем, что оппоненты являются квалифицированными специалистами в области химии гетероциклических соединений, а ведущая организация является учреждением с широкой специализацией в области органической химии, в частности, в области химии малых циклов. Диссертационный совет отмечает, что в результате выполненных соискателем исследований: 1. Разработан новый метод синтеза 5-(триметилсилилэтинил)оксазолов, основанный на термолизе 2-~3-(триметилсилил)пропиноил1азиридинов, полученных в три стадии из легко доступных акриловых кислот, бис(триметилсилил)ацетилена и Ж-аминофталимида.

2. Показано, что от соединений с 1-азадиеновым скелетом можно перейти как к 1-арилпиразолам, так и к 1-арилсульфонилимидазолам. Определяющую роль в этом играет заместитель при атоме азота в исходных а,р-непредельных иминах. 3. Получен и охарактеризован широкий ряд ранее практически не исследованных 2-имидоил-1-фталимидоазиридинов. 4. Обнаружено, что термическое расширение цикла 2-сульфонилимидоил-1- фталимидоазиридинов сопровождается внутримолекулярной 1,3-миграцией сульфонильного заместителя от одного атома азота к другому и приводит к более термодинамически стабильным У-сульфонилимидазолам. 5. На основании анализа совокупности литературных и экспериментальных данных предложены возможные механизмы наблюдаемых превращений.

Значение полученных соискателем результатов исследования для практики подтверждается тем, что: 1. В работе предложены новые удобные методы синтеза 5-(триметилсилилэтинил)оксазолов, М-сульфонилимидазолов и Ф-арилпиразолов на основе реакции окислительного присоединения Ф-аминофталимида к кросс- сопряженным алкенинонам и а,р-непредельным иминам и последующей электроциклизации генерируемых 1,5-диполей. 2. Результаты работы могут быть внедрены в практику академических учреждений и в учебные программы химических и биологических факультетов университетов и вузов Москвы, Екатеринбурга, Новосибирска, Санкт-Петербурга и др., а также на предприятиях страны.