oll-tasks (Олимпиады по органической химии)

II ВСЕРОССИЙСКАЯ ОЛИМПИАДА ПО ОРГАНИЧЕСКОЙ ХИМИИПЕРВЫЙ РАУНД • ЗАДАНИЕ • стр. 1 из 16 • БЛОК АII ВСЕРОССИЙСКАЯ ОЛИМПИАДА ПО ОРГАНИЧЕСКОЙ ХИМИИПЕРВЫЙ РАУНД • ЗАДАНИЕ(время выполнения – 90 мин.)БЛОК А[150 баллов]Если Вы считаете, что название, формула, фраза или любое другоеобозначение в клетке таблицы удовлетворяет поставленному условию, то сделайтеотметку галочкой (9) в соответствующей клетке “ДА” в таблице на листе ответов,в противном случае – в клетке “НЕТ”.

Если Вы не знаете правильного ответа,оставьте обе клетки неотмеченными. Если отмечены обе клетки (“ДА” и “НЕТ”) – эторавносильно ответу “НЕ ЗНАЮ”. Правильных ответов может быть несколько.За каждый правильный ответ Вы получаете «+1 балл», за неправильныйответ – «-1 балл», за ответ “НЕ ЗНАЮ” – «0 баллов».A-1A-2A-31Хингидрон1Диоксандибромид1ИзоамилнитритПоглощают видимый свет (окрашено)2342,4-ДНФГPh-CH=CH-PhPh-N=N-PhПрименяются как галогенирующие реагенты234ТетрабромметанГексафторацетонБензилхлоридПрименяются как нитрующие реагенты234БорфторидНитроэтан1-НитропиразолнитрозонияИспользуются как пищевые добавки или консерванты234L-AspartylSodium benzoateXyleneE-65536phenylalaninemethyl ester1A-4A-51BZA-6Используются как лекарственные препараты234N-Methyl-N4-AcetamidoASAnitrosoureaphenol5N-Иодосукцинимид5Ацетилнитрат5Carbamide5GABAСвойства веществ, указываемые в справочниках и каталогах12345MUTAGENVIOLOGENTERATOGENCHALCOGENADOGEN12FCH2COOCH3Tetracontane1HMPTA2KCNA-7A-85Ph-PhHIGHLY TOXIC34,5Bis(hydroxymethyl)2-methylpyridin-3-olCANCEROGEN3β-Naphthylamine145CyanoethyleneCH3NCO4CH3OH5Me2SO4II ВСЕРОССИЙСКАЯ ОЛИМПИАДА ПО ОРГАНИЧЕСКОЙ ХИМИИПЕРВЫЙ РАУНД • ЗАДАНИЕ • стр.

2 из 16 • БЛОК АA-91Бутилмеркаптан2ДиаллилдисульфидLACHRYMATOR3о-Хлорбензальмалонодинитрил4п-Бромацетофенон2LDAMOISTURE-SENSITIVE3TFAA4TMS5ТрифенилфосфинA-101DCCA-111D-AlanineВыделяют из природных источников234CelluloseBrevetoxinC605CalixarenesA-121CyclopentadieneНе могут являться продажными реагентами234CH2N2t-BuNCNO2BF451H-TetrazoleA-131TfOHПоступают в продажу только в виде растворов234Magic acidNaNH2Me2S5BuLi1SodiumcyanoborohydrideНе применяются как реагенты в водных растворах234PotassiumSuper HydrideLead (IV) acetateperiodate5SuperoxidedismutaseA-14A-15A-16A-171Camphorsulfonicacid1AMD1Hoffman-La RocheСтоимость составляет более 100$ за 1 г23413CH3NO2SmI2C60(99%)Фирмы, продающие химические реактивы234LancasterIKEABrukerКрупные химические компании234E.I.

du Pont deAdobe SystemsBASF Corp.Nemours & Co., Inc.Inc.5DET5Proton sponge5ICN5AmericanCyanamide Co.A-181CAS2RFBRScientific databases3CCD4ISCI5FBIA-191ChemWin2ACDSeeChemical software3HyperChem4ChemPhysChem5WINNMRA-201Beilstein Press1A-21TetrahedronКрупнейшие издательства химической литературы234Academic PressPergamon PressChemical Bros.Журналы Американского Химического Общества234Journal ofThe Journal ofJournal ofMedicinalOrganicHeterocyclicChemistryChemistryChemistry25Wiley-VCH5Chemical SocietyReviewsII ВСЕРОССИЙСКАЯ ОЛИМПИАДА ПО ОРГАНИЧЕСКОЙ ХИМИИПЕРВЫЙ РАУНД • ЗАДАНИЕ • стр. 3 из 16 • БЛОК АA-221ibidA-231NicolaouА-24Обозначения, встречающиеся в химической литературе234imhoin vitrovide infraЛауреаты Нобелевской премии по химии234WillstatterZewailIngold1EHMO2HOMOA-261MS-FAB2XRDA-2712H12COSYINEPT1Колба Шлёнка1DuranРасчётные методы в химии3DFT4STN5R2-D2Физические методы в химии34IKESP5Υ-RAYНаблюдение ЯМР-сигналов возможно на ядрах234311516PNOA-28A-305NoyoriСимволы, являющиеся обозначениями механизмов химических реакций12345SETC2vCARNOANRORCE1CBA-25A-295viva bresusМетодики ЯМР3Вращение подмагическимуглом45NOESYROSYХимическая посуда34Насадка ДильсаПипетка ПастераФильтр ШоттаАльдера22DuronLaboratory glassware3Durex35Li74Pyrex5Воронка Бунзена5CorexII ВСЕРОССИЙСКАЯ ОЛИМПИАДА ПО ОРГАНИЧЕСКОЙ ХИМИИПЕРВЫЙ РАУНД • ЗАДАНИЕ • стр.

4 из 16 • БЛОК ББЛОК Б[60 баллов]Отметьте галочкой (9) в соответствующей клетке в таблице на листеответов взаимнооднозначное соответствие между реагентами и (или)катализаторами (Б-1 – Б-30) и именными названиями реакций (А – ББ).Б-1(i) Ag2O; (ii) Br212Tishchenko reactionАБ-2HCOONH4, R R COFischer indole synthesisББ-3NaNO2, HClWohl-Ziegler brominationВБ-4Zn(CN)2, HClArndt-Eistert homologationГБ-5t-BuOOH, Ti(Oi-Pr)4, DETMoffatt oxidationДБ-6(NH4)2SxLindlar hydrogenationЕБ-7NaNH2Wacker processЖБ-8Al(OEt)3Étard reactionЗБ-9∆Gomberg-Bachmann pinacol synthesisИБ-10DMSO, DCCHeck arylation of alkenesКБ-11DEAD, PPh3Hofmann rearrangementЛБ-12TiCl3, Zn-CuMannich reactionМБ-13Me2NH, (CH2O)n, H+Tebbe alkenylationНБ-14Pd/CaCO3-PbOGibbs phthalic anhydride processОБ-15Na, EtOHChichibabin aminationПБ-16ArNHNH2, ZnCl2Bouveault-Blanc procedureРБ-17Pd(OAc)2Leuckart reductive alkylation of aminesСБ-18DMFA, POCl3Cope cleavageТБ-19Mg, MgI2Kolbe decarboxylative dimerizationУБ-20(i) CH2N2; (ii) Ag2OMitsunobu reactionФБ-21CrO2Cl2Willgerodt oxidation of aryl ketonesХБ-22Darzens glycidic ester condensationЦБ-23O2, V2O5Stephen reductionЧБ-24O2, PdCl2, CuCl2Vilsmeier formylationШБ-25Cp2Ti(µ-Cl)(µ-CH2)AlMe2Demyanov ring expansion (contraction)ЩБ-26NBS, AIBNPaterno-Büchi reactionЭБ-27NaOH, Br2McMurry olefinationЮБ-28ClCH2COOEt, EtONaGatterman aldehyde synthesisЯБ-29hvHunsdiecker decarboxylative halogenationААБ-30SnCl2, HClSharpless asymmetric epoxidationББ4II ВСЕРОССИЙСКАЯ ОЛИМПИАДА ПО ОРГАНИЧЕСКОЙ ХИМИИВТОРОЙ РАУНД • ЗАДАНИЕ • стр.

5 из 16 • БЛОК ГБЛОК В[90 баллов]Отметьте галочкой (9) в соответствующей клетке в таблице на листеответов взаимнооднозначное соответствие между названиями веществ (В-1 – В-30)и их свойствами и (или) применением (А – ББ).В-21-(Benzyloxymethyl)tri(ethyleneglycol)Benzil monohydrazoneUseful for preparation of column supports suitablefor reverse-phase chromatographyBidentate π-ligandВ-3Bis(2-butoxyethyl) adipatePhotosensitiser for the production of singlet oxygenВВ-43-(Aminomethyl)-PROXYLNMR shift reagentГВ-5Triethyl phosphiteStandard for use in mass spectrometryДВ-6GlyoximeStarting material for crown ethersЕВ-7HydroquinoneЖВ-8n-DodecyltrimethoxysilaneВ-94-(2-Hydroxyethyl)-1piperazinepropanesulphonic acidВ-101,3-DithianeВ-11Erbium-fodВ-124-(Nonyloxy)benzoic acidWater-miscible, high-boiling dipolar aprotic solventPowerful mutagen, forming charge-transfercomplexes with deoxynucleotidesConvenient crystalline alternative to phosgene inmany reactionsCatalyst widely used to promote oxidations withhydrogen peroxideWidely used as a radical trap to inhibitpolymerisation and peroxidation reactionsDiazotisation is a convenient route to benzyneВ-13Rose BengalUseful high-boiling, non-polar solventНВ-14Convenient crystalline source of 1,3-butadienePrecursor to diphenylketene by treatment withmercuric oxideSelective, catalytic oxidant introduced by LeyОВ-161-Methyl-2-pyrrolidinone(R)-(+)-1-(1-Naphthyl)ethylamine4-Nitroquinoline N-oxideВ-172,5-NorbornadieneBuffer useful in the physiological pH rangeСВ-18n-Octyl-β-D-glucopyranosideТВ-19PerfluorotributylamineВ-201,2,3,4-TetrahydronaphthaleneIonic liquidPrecursor of phosphonate esters by the ArbuzovreactionWidely used to destroy excess nitrous acid indiazotisation reactionsPlant growth regulatorХВ-1В-15АБЗИКЛМПРУФВ-241-Ethyl-3-methylimidazoliumtetrafluoroborateN,N,N',N'-Tetramethyl-pphenylenediamineTetra-n-propylammoniumperruthenate(VII)Sodium tungstate dihydrateReagent for determination of ee of chiral acids byHPLC or NMR; chiral auxiliary and resolving agentDehydration with acetic anhydride gives aconvenient laboratory preparation of cyanogenBuilding block for porphyrin synthesisВ-253-SulpholeneIntermediate for the synthesis of liquid crystalsЩВ-26Sulphamic acidЭВ-27Bis(trichloromethyl)carbonateВ-28(±)-2-cis-4-trans-Abscisic acidВ-29Anthranilic acidUseful spin label for studying biological systemsPowerful electron donor which readily forms stable,dark blue radical cationThe 2-lithio derivative, normally generated with nbutyllithium, behaves as a formyl anion equivalentNonionic dialysable detergentВ-30Pyrrole-2-carboxaldehydePlasticizerВ-21В-22В-235ЦЧШЮЯААББII ВСЕРОССИЙСКАЯ ОЛИМПИАДА ПО ОРГАНИЧЕСКОЙ ХИМИИВТОРОЙ РАУНД • ЗАДАНИЕ • стр.

6 из 16 • БЛОК ГII ВСЕРОССИЙСКАЯ ОЛИМПИАДА ПО ОРГАНИЧЕСКОЙ ХИМИИВТОРОЙ РАУНД • ЗАДАНИЕ(время выполнения – 120 мин.)БЛОК Г[200 баллов]Ниже содержатся некоторые сведения о 40 реальных и гипотетических углеводородах,каждый из которых имеет простейшую формулу CH.Приведите структурные формулы этих углеводородов. Для углеводородов, обозначенных (♦)приведите также их тривиальные названия.№1(♦). Впервые выделен в 1825 г. Майклом Фарадеем из светильной жидкости.№2(♦).

Газообразное вещество (20 0С, 1 атм) с резким запахом. Полупродукт в синтезехлоропрена.№3. Чёрный порошок. Открытие свойств этого углеводорода стимулировалоисследования, за которые в 2001 г. была присуждена Нобелевская премия по химии.№4(♦). Не обесцвечивает бромную воду. При окислении образует терефталевуюкислоту, при нагревании – линейный полимер.№5.

В индивидуальном виде зафиксирован в аргоновой матрице. Синтезированы егосоединения включения с некоторыми каликсаренами, а также комплексы с переходнымиметаллами.№6(♦). Легко полимеризуется. Присоединяет гидрид-ион с образованием устойчивогоаниона.№7(♦). Образно называют “Эверестом” алициклической химии.

Впервые былсинтезирован группой Leo Paquette’а.№8. В промышленности получают из углеводорода №17. При действии металлическогокалия в тетрагидрофуране образует устойчивый дианион, способный координироватьсяс ионами переходных металлов с образованием π-комплексов.№9(♦). Один из продуктов фотолиза углеводорода №1.

В достаточных для изученияколичествах был получен действием на циклопетадиенид лития хлористым метиленом иметиллитием.№10. При действии сильных оснований образует дианион. Один из способов полученияпредставлен на схеме:O520 0C20 0C10NH№11(♦). При каталитическом гидрировании образует бицикло[2.2.2]октан.