Тема 8 Гидролиз, ПР (Лекции Волчковой в Word (2008))
Описание файла
Файл "Тема 8 Гидролиз, ПР" внутри архива находится в папке "Лекции Волчковой в Word (2008)". Документ из архива "Лекции Волчковой в Word (2008)", который расположен в категории "". Всё это находится в предмете "химия" из 1 семестр, которые можно найти в файловом архиве НИУ «МЭИ» . Не смотря на прямую связь этого архива с НИУ «МЭИ» , его также можно найти и в других разделах. .
Онлайн просмотр документа "Тема 8 Гидролиз, ПР"
Текст из документа "Тема 8 Гидролиз, ПР"
Гидролиз – результат поляризационного взаимодействия ионов соли с их гидратной оболочкой.
Соли - сильные электролиты:
КatАn Кatm+ + Ann-
Гидролиз:
К atm+ + НOH КatОН(m-1)+ + H+
и ли
A nn- + НОH HAn(n-1)- + OH-
малодиссоциирующие изменение рН раствора
частицы
Ч ем заряд и радиус иона сильнее взаимодействие с Н2О сильнее гидролиз.
Нг 0 - эндотермический процесс.
Количественная характеристика гидролиза:
(для разбавленных растворов а = с)
Гидролиз – обратимый равновесный процесс
КГ - константа гидролиза
Сi –равновесные концентрации
КГ зависит от: природы реагентов и Т.
Т.к. НГ 0 с температуры КГ
выход продуктов гидролиза растет.
Применим закон разведения Оствальда:
CuSO4
Cu(OH)2 H2SO4
слабым сильной основанием кислотой
Na2SO3
NaOH H2SO3
сильным слабой
основанием кислотой
CuSO3
Cu(OH)2 H2SO3
слабым слабой
основанием кислотой
Соли, образованные сильной кислотой и сильным основанием (Na2SO4) – гидролизу не подвергаются.
Na2SO4 Na+ + SO42-
NaOH H2SO4
Сильное основание сильная кислота
раствор нейтральный: рН 7.
Форма записи процесса гидролиза:
Д иссоциация соли: СН3СООNa CH3COO- + Na+
CH3COOH NaOH
Слабая кислота сильное основание
Гидролиз – по слабому электролиту:
CH3COO- + НОН CH3COOH + ОН-
Гидролиз многозарядных ионов протекает ступенчато (FeCl3):
Fe3+ + НОН FeОН2+ + Н+ - 1-я ступень;
FeОН2+ + НОН Fe(ОН)2+ + Н+ - 2-я ступень;
Fe(ОН)2+ + НОН Fe(ОН)3 + Н+ - 3-я ступень
AgNO3 Ag+ + NO3-
AgОН HNO3
слабое основание сильная кислота
Ag+ + НОН AgОН + Н+.
кислая среда рН 7
-константа гидролиза
KW
КД(AgOH) : AgOH Ag+ + OH-
- константа гидролиза по
катиону
Если КГ (1-ой ступени) КД (последней ступени)
Если КГ (последней ступени) КД (1-ой ступени)
Расчет рН гидролиза по катиону:
КГ=КW / КД осн СН+ = Со рН= - lgCH+
Na2S Na+ + S2-
Na2S 2Na+ + S2-
NaOH H2S
сильное основание слабая кислота
1cт.: S2- + HOН HS- + ОН
2ст.: HS- + HOН H2S + ОН
КГ(1ст) КГ(2ст)
-константа гидролиза по аниону
Кг 1 КД последней
Расчет рН гидролиза по аниону:
КГ=КW /КД СОН- =Со рН=14+ lgCОH-
NН4СN, РbCO3, Аl2S3
NН4СN NН4+ + ОН
Гидролиз:
СN + НОН НСN + ОН-
NН4+ + НОН NН4ОН + Н+
NН4+ + СN + Н2О NН4ОН + НСN
КД(NH4OH)=1,7910-5 > КД(НСN) =7,910-10
К онцентрация соли не влияет на
Расчет рН гидролиза по катиону и аниону:
рН =7 – 1/2lgКД(к-ты) + 1/2lgКД(осн)
Если в результате гидролиза образуются труднорастворимые или газообразные вещества гидролиз необратимым:
PbCO3 + Н2О Pb(ОН)2 + CO2
Степень гидролиза ( ) увеличивается:
1 ) при температуры:
НГ 0 с температуры КГ =2 С0 ;
2 ) с разбавлением раствора (концентрация );
3 ) при концентрации иона, определяющего среду
СN- + НОН НСN + ОН-
НСl Cl- + H+
Задача Рассчитать КГ, и рН 0,01 М раствора К2SО3.
Решение Диссоциация сильного электролита К2SО3:
К2SО3 2К+ + SО32
КОН Н2SО3
Сильное основание слабая кислота
Гидролиз по SО32:
1-ая ступень: SО32+ НОН НSО3+ОН
2-ая ступень: НSО3 + Н2О Н2SО3 + ОН
= = = 4103 1 расчет по приближенной формуле правомерен.
СOH- = c0 = 4103102 = 4105
рН = 14 + lg СOH- =14 - 4,4 = 9,6
Растворимость (CР): - количественная характеристика растворов
В насыщенных растворах сильных электролитов АnBm равновесие:
АnBm(тв) n Am+(нас.p-р) + m Bn(нас.p-р)
сР nсР mсР моль/л
- гетерогенный процесс
в насыщенных растворах произведение активностей - const
К = ПРАnBm, т.к. аАnВm(тв) = const
ПРАnBm - произведение растворимости:
ПР зависит: от природы электролита и
растворителя, от температуры;
ПР не зависит от активностей ионов.
ПР25С – приведены в таблице
● Пример: Ag2CO3(тв) 2Ag+(р-р) + CO32-(р-р)
Если ( ) ПРтабл – осадок выпадает
Если ( ) ПРтабл – осадок не выпадает
ПР = = (А m+n сР)n (B nm сР)m=
=(А m+)n (B n)m nn mm (сР)n+m
-
- растворимость
-
труднорастворимого
сильного
электролита
● Задача. Определить сР MgF2, в растворе, в котором (Mg2+) = 0,7, (F-) = 0,96
Решение:
MgF2 Mg2+ (нас.р-р) + 2F-(нас.р-р)
1) ионной силы раствора – введение растворимого электролита, не имеющего общих ионов
П Р = Mg2+ сMg2+ F-2сF-2
С ионной силы раствора (I) i сР
чтобы при Т=const ПР =const
2) от введения одноименного иона
MgF2 Mg2+ (нас.р-р) + 2F-(нас.р-р)
NaF Na+ (р-р) + F-(р-р)
сF- равновесие смещается влево сР
На этом явлении основано разделение элементов методом осаждения: растворимость СаСО3 и МgСО3 при введении в раствор хорошо растворимых К2СО3 или Nа2СО3 ионы жесткости Са2+ и Мg2+ удаляются из раствора.