2006_preOlymp (Олимпиады по органической химии)
Описание файла
Файл "2006_preOlymp" внутри архива находится в следующих папках: Олимпиады по органической химии, Олимпиады по Органической Химии. Документ из архива "Олимпиады по органической химии", который расположен в категории "". Всё это находится в предмете "органическая химия" из 5 семестр, которые можно найти в файловом архиве МГУ им. Ломоносова. Не смотря на прямую связь этого архива с МГУ им. Ломоносова, его также можно найти и в других разделах. .
Онлайн просмотр документа "2006_preOlymp"
Текст из документа "2006_preOlymp"
ЗАДАЧА №1
Расшифруйте структуру и схему синтеза углеводорода Х, приведите механизм образования вещества I , если известно:
1. Молекулы углеводорода Х хиральны, имеют в составе 10 атомов углерода, кратные связи отсутствуют, для каждого из энантиомеров Х возможно существование только четырех монозамещенных.
2. Схема синтеза углеводорода Х:
Известно, что для трансформации углеродного скелета вещества I до скелета целевого углеводорода Х необходим 1,2-алкильный сдвиг, который осуществляется в рамках данной схемы синтеза на стадии «V VI ».
Известно также, что образование вещества I – результат последовательности внутримолекулярных перициклических реакций.
ЗАДАЧА №2
Расшифруйте структуру продукта реакции (X) и исходных реагентов (A, B, C), предложите механизм реакции и проведите отнесение спектральных характеристик вещества X, если известно:
1. Спектральные характеристики Х:
ИК (тонкая пленка, см-1): 2981, 1682, 1495, 1480, 1415, 1245, 1174.
ПМР (300.13 МГц, CDCl3, м.д.): 1.61 (3H, синглет), 2.09-2.30 (4H, мультиплет), 3.23 (1H, триплет, J = 3.0 Гц), 4.95 (1H, триплет, J = 3.0 Гц), 6.67‑7.20 (9H, мультиплет);
13C ЯМР (75.47 МГц, CDCl3, м.д.): 17.8, 23.5, 27.2, 47.8, 77.9, 102.9, 109.5, 116.4, 121.0, 125.2, 126.3, 124.9, 129.0, 136.9, 139.2, 151.8, 169.1.
Масс-спектр (ионизация в электронном спрее, m/z(%)):
307 [M+Н]+ (5.4), 214 (13.7), 188 (24.7), 174 (47.6), 134 (100), 120 (5.9).
2. Молекулярный состав реагентов:
А – C3H4O (ациклическая структура), В – C10H11NO2 (содержит бензольное кольцо),
С – С6H7NO (содержит бензольное кольцо).
3. Особенности структуры вещества X.
Вещество Х является производным 2,6-диазабицикло[2,2,2]октана.
ЗАДАЧА №3
Расшифруйте структуры продукта реакции (Х) и исходных реагентов (А, В, С), предложите механизм реакции и проведите отнесение спектральных характеристик вещества Х, если известно:
1. Методика синтеза Х.
К раствору соединений А (2,0 ммоль) и В (2,0 ммоль) в 10 мл СН2Сl2 при 0°С в течение 5 мин прибавляют раствор соединения С в 4 мл СН2Сl2, реакционную смесь выдерживают в течение 48 ч при комнатной температуре, растворитель отгоняют в вакууме, остаток хроматографируют (силикагель, СНСl3/ЕtOAc (10:1)) и продукт очищают перекристаллизацией (н-гексан/EtOH (1:1)).
Вещество Х – желтые кристаллы, Tпл = 146÷148°С, выход – 63%.
2. Спектральные характеристики Х.
ИК (KBr, см-1): 1739, 1681, 1613, 1230, 1218.
ПМР (300 МГц, CDCl3, м.д.): 2.10 (3Н, синглет), 2.12 (3Н, синглет), 2.67 (3Н, синглет),
3.06 (3Н, синглет), 3.79 (3Н, синглет), 5.96 (1Н, синглет),
7.13-7.28 (3Н, мультиплет).
13С ЯМР (75.5 МГц, CDCl3, м.д.): 18.1, 18.3, 19.0, 53.3, 52.6, 76.8, 91.2, 104.0, 128.7, 128.8, 129.5, 134.5, 135.4, 136.0, 138.6, 161.4, 163.7, 168.4, 175.3, 176.3.
15N ЯМР (30 МГц, CDCl3, м.д.): 155.8.
Масс-спектр (электронный удар 70 эВ, m/z(%)):
386 (M+), 326 (100), 298 (74), 230 (58), 57 (47), 41 (38).
Известно, что общее число сигналов в 13С ЯМР-спектре вещества Х при нагревании от 20°С до 170°С уменьшается с 20 до 17.
3. Молекулярный состав реагентов.
А – С6Н8О4 (ациклическая структура), В – C6H6O4 (ациклическая структура),
С – C9H9N (содержит бензольное кольцо).
4. Особенности структуры X.
В структуре вещества Х присутствует следующая система связей: