Lect1 (ЭВМ для спецгруппы), страница 3

В отличие от прямой задачи, пове­дение системы при конкретных условиях предполагается известным (исследован­ным экспериментально), и эти данные используются для подбора оптимальныхзначений параметров, при которых предсказание модели наилучшим образом со­гласуется с наблюдаемой кинетикой реакции. Иными словами, определяемыеконстанты скорости варьируются так, чтобы добиться наилучшего согласия рас­считанных и экспериментальных кинетических кривых. Критерием согласияобычно служит сумма квадратов отклонений, и в этом случае мы фактически име­ем дело с вариантом метода наименьших квадратов для модели, нелинейно завися­щей от параметров. Эта задача (как и любая другая задача нелинейной оптимиза­ции) решается итерационным способом и требует задания некоторого начальногоприближения для искомых констант.

Поэтому чаще говорят не об определении, аоб уточнении значений констант скорости. В качестве начального приближенияобычно используют оценки констант, получаемые разными способами (например,по аналогии с известными константами похожих реакций).Решать обратную задачу имеет смысл лишь в том случае, если механизм ре­акции надежно установлен. В противном случае найденные «оптимальные»константы скорости могут не иметь ничего общего с реальностью.Заметим, что процедура обработки данных кинетического эксперимента сцелью получения из них констант скорости есть не что иное, как обратная кинети­ческая задача..