О Л И М П И А Д А2 (Олимпиады по органической химии)
Описание файла
Файл "О Л И М П И А Д А2" внутри архива находится в следующих папках: Олимпиады по органической химии, Олимпиады по Органической Химии, 19-11-2012_19-02-02. Документ из архива "Олимпиады по органической химии", который расположен в категории "". Всё это находится в предмете "органическая химия" из 5 семестр, которые можно найти в файловом архиве МГУ им. Ломоносова. Не смотря на прямую связь этого архива с МГУ им. Ломоносова, его также можно найти и в других разделах. .
Онлайн просмотр документа "О Л И М П И А Д А2"
Текст из документа "О Л И М П И А Д А2"
О Л И М П И А Д А – 2 0 0 8
1. Эту задача пришла к нам на днях на и-мэйл от Гоши К. ;) - цитируем: «Нашей группе жизненно важно синтезировать противовирусный полипептид. При инициации АППС (автомат программируемого полипептидного синтеза) мы обнаружили отсутствие аминокислоты М1. Из записей персонала удалось выяснить, что все прекурсоры для синтезы компонента М1, находятся в блоке 78-2. Ниже приводим их список. Просим предоставить подробную схему синтеза компонента М1, разделение энантиомеров стандартное».
Приложение.Список реактивов и растворителей, находящихся в блоке 78-2:
Шкаф 1: Калия фталимид, диэтилмалонат, раствор метилсульфида натрия в этаноле, 2-хлорэтанол.
Сейф 2: натрий металлический, едкий натр бром, хлористый тионил, кислота соляная.
Сейф 3: этанол, вода дистиллированная, хлороформ, четыреххлористый углерод, пиридин. (10 баллов)
2. Бесцветную жидкость А с резким запахом (широко используемую в производстве эпоксидных смол и фармации) подвергли последовательной обработке метилатом натрия в метаноле, концентрированной соляной кислотой и затем водным раствором гидроксида натрия при нагревании. Выделяемое соединение D бесцветная жидкость. Известно, что D при действии на него гидрида калия в ТГФ без выделения водорода образует солеобразный продукт Е в тоже время с 2,4-динитрофенилгидразином единственным продуктом реакции является тугоплавкий порошок красного цвета. Предложите структуры веществ A,D-F, а также укажите строение промежуточных продуктов B,C. Поясните механизмы превращения A и D. (10 баллов)
3. Недавно коллективом японских авторов было обнаружено, что на воздухе в присутствии диметилцинка ароматические амины в тетрагидрофуране превращаются в аминоспирты G:
Предложите механизм данного превращения. (10 баллов)
4. При исследовании реакции гидролиза о-нитрофенилоксирана было обнаружено, что в кислой среде он превращается в изомерное соединение H, спектры которого приведены ниже. Известно, что тоже самое соединение H образуется при восстановлении метилового эфира о-нитробензойной кислоты цинком в присутствии хлорида аммония и формальдегида. Установите по этим данным строение соединения H и предложите механизм его образования. (15 баллов)
1H NMR (acetone-d6): 7.9-7.6 (m,2H); 7.5-7.2 (m, 2H); 5.47 (broad singlet, exchenges with D2O,1H); 5.27 (s, 2H). 13C NMR (acetone-d6): 167.8, 155.0, 135.4, 125.0, 124.6, 113.9, 113.3, 94.8.
5. Предложите механизм образования трициклического продукта I, а также способ синтеза исходного соединения из циклогексанола, метилиодида и акрилонитрила: (20 баллов)
6. Бензоциклопропен вступает в реакцию с триэтил 1,2,4-триазин-3,5,6-трикарбоксилатом (условия: этилацетат/бензол, 55оС, 21h) с образованием продукта J (М+ 359), избранные сигналы спектра ПМР которого приведены ниже. Установите строение соединения J, предложите механизм его образования.
1H NMR (опущены сигналы этильных групп общей интенсивностью 15Н): 8,37 (1Н), 7,87 (1Н), 7,27 (1Н), 7,20 (1Н), 0,34 (д, 1Н, J=9,4Гц), -0,35 (д, 1Н, J=9,4Гц). (10 баллов)
7. Установите структуры промежуточных и конечных продуктов превращения, напишите уравнения реакций. Предложите механизмы образования каждого из изомеров K и L, а также способ разделения отличный от хроматографического. (10 баллов)
ИК-спектр K: 3560 см-1 (ушир.); ИК-спектр L: 1745 см-1
ПМР продукта из K. Интенсивности (2H:4H(1.38-1.53 ppm):2H:2H:2H:2H)
ПМР продукта из L. Интенсивности (1H*:12H:3H(1H*+2H):2H); *-протоны с общими 2J КССВ.
8. В результате последовательной обработки 2-оксииндола X избытком бутиллития в присутствии тетраметил-1,2-диаминоэтана (TMEDA), а затем одним молем йодалкина выделили продукт X1. При действии на соединение Х1 BuLi/TMEDA c последующей обработкой NBS его превратили в соединение X2. Реакция последнего с карбонатом цезия в дихлорметане при комнатной температуре приводит к единственному продукту Z. Предложите структуры неизвестных полупродуктов и напишите механизмы превращений. (15 баллов)
IR(2-оксииндол, пленка, см-1): 3220 (ушир.), 1710, 1471. IR(X1, пленка, см-1): 3212 (ушир.), 1705,1621, 1471, 1337. IR(X2, пленка, см-1): 3251 (ушир.), 1731, 1616, 1471.
