SODERJ (О.А. Реутов, А.Л. Курц, К.П. Бутин - Органическая химия в 4-х томах (Word))

Глава 1.

АТОМНЫЕ И МОЛЕКУЛЯРНЫЕ ОРБИТАЛИ

1.1. УРАВНЕНИЕ ШРЕДИНГЕРА

1.2. ИНТЕРПРЕТАЦИЯ ФИЗИЧЕСКОГО СМЫСЛА ВОЛНОВОЙ ФУНКЦИИ

1.3. КВАНТОВАНИЕ

1.4. АТОМНЫЕ ОРБИТАЛИ

1.4.1. Орбитали атома вододрода.

1.4.2. Размеры атомных орбиталей

1.4.3. Строение многоэлектронных атомов.

1.5. Молекулярные орбитали иона Н2+.

1.5.1. Линейные комбинации атомных орбиталей.

1.5.2. Связывающие и разрыхляющие орбиталию

1.6. Гомоядерные двухатомные молекулы

1.7. Гетероядерные двухатомные молекулы.

1.8.Гибридизация и форма многоатомных молекул

1.8.1. Гибридизация

1.8.2. Форма молекул.

1.9. Форма канонических молекулярных орбиталей.

1.10. Основные представлени о методах расчета молекулярных орбиталей

1.10.1. Метод Хюккеля

1.10.2. Развитие методов расчета молекулярных орбиталей

1.11. Спаривание атомных орбиталей

1.11.1. Теория валентных связей.

1.11.2. Многоструктурное описание электронного строения молекул

Глава 2.

ВНУТРИ- И МЕЖМОЛЕКУЛЯРНЫЕ ВЗАИМОДЕЙСТВИЯ

2.1. Электрические свойства молекул и межмолекулярные связи

2.1.1. Постоянный дипольный момент

2.1.2. Поляризуемость

2.1.3. Виды межмолекулярных сил притяжения

2.1.4. Пространственное отталкивание и ван-дер-ваальсовы радиусы

2.2. Теория смещения электронных пар

2.2.1. Индуктивный эффект и эффект поля

2.2.2. Мезомерный эффект

2.2.3.Мезомерный эффект фенильной группы

2.2.4. Мезомерный эффект галогенов

2.2.5. Гиперконъюгация или сверхсопряжение

2.2.6. Мезомерия в органичеких красителях и пигментах

2.2.7. Статические и динамические электронные эффекты

2.2. Возмущение молекулярных орбиталей

2.3.1. Равновесие молекула - димер

2.3.2. Водородная связь

2.3.3. Донорно-акцепторные комплексы

2.3.4. Теория возмущения молекулярных орбиталей

2.3.5. Возмущение первого и второго порядка

2.3.6. Энергетические составляющие взаимодействия молекул

2.3.7. Граничные орбитали

2.4. Молекулярные -орбитали

2.4.1. Графическое построение -орбиталей

2.4.2. -Орбитали линейных полиенов

2.4.3. Альтернантные углеводороды

2.4.3.а. Парность орбиталей

2.4.3.б. Особенности альтернантных углеводородов

2.4.4. -Системы, содержащие гетероатом

2.4.5. Фторэтилен

2.5. Молекулярные -орбитали

2.5.1. Графическое построение молекулярных -орбиталей

2.5.1.а. Молекулярные орбитали HF

2.5.1.б. Групповые орбитали

2.5.1.в. Молекулярные орбитали метана

2.5.2. Орбитали фрагментов молекул и их использование

2.5.2.а. Молекулярные орбитали этана

2.5.2.б. Молекулярные орбитали этилена

2.5.2.в. Молекулярные орбитали ацетилена

2.5.3. Плоский метан

2.5.4. Гиперконъюгация как внутримолекулярное ,-возмущение

2.6. Орбитальные взаимодействия "через пространство" и "через связи"

2.6.1. Плоскостные -орбитали малых циклов

2.6.1.а. Циклопропан

2.6.1.б. Циклобутан

2.6.2. Взаимодействия "через связи"

Глава 3. КИСЛОТЫ И ОСНОВАНИЯ

3.1.Введение

3.2. Кислоты и основания Льюиса

3.2.1. Жесткие и мягкие кислоты и основания

3.2.2. Применение принципа ЖМКО

3.2.3. Теоретическое обоснование принципа ЖМКО

3.3. Кислоты и основания Бренстеда

3.3.1. Сила кислот и оснований

3.3.2. Кислотность и основность в воде

3.3.3. Влияние растворителя на кислотно-основное равновесие

3.3.3.а. Термодинамика химических превращений

3.3.3.б.Термодинамика кислотно-основных равновесий в водных растворах

3.3.3.в. Сравнение кислотности и основности в разных растворителях

3.3.4. Функции кислотности

3.3.5. Кислотность и основность в газовой фазе

3.3.6. Кислотно-основной катализ

3.3.6.а. Принцип стационарности

3.3.6.б.Специфический кислотный или основной катализ

3.3.6.в. Общий кислотный и общий основной катализ

3.3.7. Уравнение Бренстеда

3.3.7. Величина и смысл коэффициентов Бренстеда

3.3.7. Аномальные коэффициенты Бренстеда ()<0 и ()>1

3.3.7.в. Кривизна графиков Бренстеда

3.3.7.г. Термодинамика общего кислотного и основного катализа

3.3.7.д. Влияние на механизм времени жизни интермедиата

3.4. Уравнение Гаммета

3.4.1. Кислотно-основное равновесие

3.4.2. Константы и

3.4.3. Модифицированные параметры заместителей. Константы -

3.4.4. Уравнение Тафта

3.4.5. Соотношение линейности свободных энергий и структура переходного состояния

3.5. Карбанионы и СН-кислоты

3.5.1 Кинетическая кислотность

3.5.2. Кинетический изотопный эффект

3.5.3. Относительная стабильность карбанионов

3.5.3.а. Пространственное строение карбанионов

3.5.3.б. Влияние s-характера

3.5.3.в. Индуктивный эффект

3.5.3.г. Эффект поля

3.5.3.3.д. Эффект сопряжения

3.5.3.е. Карбанионы, содержащие галогены

3.5.3.ж. Стабилизация карбанионов путем образования ионных пар

3.5.3.з. Ионы и ионные пары щелочных солей карбанионов

Глава 4.

АЛКАНЫ

4.1. НОМЕНКЛАТУРА АЛКАНОВ

4.2. КОНФОРМАЦИИ ЭТАНА И ПРОПАНА

4.3. КОНФОРМАЦИИ Н-БУТАНА

4.4. ХИМИЧЕСКИЕ СВОЙСТВА АЛКАНОВ

4.4.1. ХЛОРИРОВАНИЕ МЕТАНА

4.4.2.БРОМИРОВАНИЕ, ЙОДИРОВАНИЕ И ФТОРИРОВАНИЕ МЕТАНА

4.4.3. ГАЛОГЕНИРОВАНИЕ ГОМОЛОГОВ МЕТАНА

4.4.4. СТАБИЛЬНОСТЬ АЛКИЛЬНЫХ РАДИКАЛОВ

4.4.5. СУЛЬФОХЛОРИРОВАНИЕ АЛКАНОВ

4.4.6. ПАРОФАЗНОЕ НИТРОВАНИЕ

4.4.7. КРЕКИНГ АЛКАНОВ

4.4.8. ОКИСЛИТЕЛЬНАЯ ДЕСТРУКЦИЯ АЛКАНОВ

4.4.9. ИДЕНТИФИКАЦИЯ АЛКИЛЬНЫХ РАДИКАЛОВ

4.4.10. ЭЛЕКТРОФИЛЬНЫЕ РЕАКЦИИ АЛКАНОВ

4.4.10.а. СТРОЕНИЕ ИОНА МЕТОНИЯ

4.4.10.б. МЕХАНИЗМ ЭЛЕКТРОФИЛЬНЫХ РЕАКЦИЙ АЛКАНОВ

4.4.10.в. ПРИМЕРЫ ЭЛЕКТРОФИЛЬНЫХ РЕАКЦИЙ

Глава 5.

АЛКЕНЫ

5.1. НОМЕНКЛАТУРА АЛКЕНОВ

5.2. ТЕРМОДИНАМИЧЕСКАЯ СТАБИЛЬНОСТЬ АЛКЕНОВ

5.3. ПОЛУЧЕНИЕ АЛКЕНОВ

5.4. ХИМИЧЕСКИЕ СВОЙСТВА АЛКЕНОВ

5.4.1. КАТАЛИТИЧЕСКОЕ ГИДРИРОВАНИЕ АЛКЕНОВ

5.4.2. ВОССТАНОВЛЕНИЕ ДВОЙНОЙ СВЯЗИ С ПОМОЩЬЮ ДИИМИДА

5.4.3. РЕАКЦИИ ЭЛЕКТРОФИЛЬНОГО ПРИСОЕДИНЕНИЯ ПО ДВОЙНОЙ СВЯЗИ АЛКЕНОВ

5.4.3.а. ПРИСОЕДИНЕНИЕ ГАЛОГЕНОВ

5.4.3.б. ПРИСОЕДИНЕНИЕ ГАЛОГЕНОВОДОРОДОВ (ГИДРОГАЛОГЕНИРОВАНИЕ)

5.4.3.в. ОРИЕНТАЦИЯ. ПРАВИЛО МАРКОВНИКОВА

5.4.3.г. ПРАВИЛО МАРКОВНИКОВА И МОЛЕКУЛЯРНЫЕ ОРБИТАЛИ

5.4.3.д. ГИДРАТАЦИЯ АЛКЕНОВ

5.4.3.е. ОКСИМЕРКУРИРОВАНИЕ – ДЕМЕРКУРИРОВАНИЕ

5.4.3.ж. ПРИСОЕДИНЕНИЕ СУЛЬФЕНГАЛОГЕНИДОВ

5.4.3.з. ПРИСОЕДИНЕНИЕ ДРУГИХ ЭЛЕКТРОФИЛЬНЫХ АГЕНТОВ

5.4.4. ПОСТУЛАТ ХЭММОНДА

5.4.5. РАДИКАЛЬНЫЕ РЕАКЦИИ АЛКЕНОВ

5.4.5.а. РАДИКАЛЬНОЕ ПРИСОЕДИНЕНИЕ HBr, КАТАЛИЗИРУЕМОЕ ПЕРЕКИСЯМИ, И РОДСТВЕННЫЕ РЕАКЦИИ

5.4.5.б. АЛЛИЛЬНОЕ БРОМИРОВАНИЕ АЛКЕНОВ N-БРОМСУКЦИНИМИДОМ ПО К. ЦИГЛЕРУ

5.4.6. ОКИСЛЕНИЕ АЛКЕНОВ

5.4.6.а. РЕАКЦИИ ОКИСЛЕНИЯ АЛКЕНОВ С СОХРАНЕНИЕМ УГЛЕРОДНОГО СКЕЛЕТА

.ЭПОКСИДИРОВАНИЕ (РЕАКЦИЯ Н. А. ПРИЛЕЖАЕВА)

.АНТИ-ГИДРОКСИЛИРОВАНИЕ

.СИН-ГИДРОКСИЛИРОВАНИЕ

5.4.6.б. ОКИСЛИТЕЛЬНОЕ РАСЩЕПЛЕНИЕ АЛКЕНОВ

5.4.6.в. ОЗОНОЛИЗ АЛКЕНОВ

5.4.7. ГИДРОБОРИРОВАНИЕ АЛКЕНОВ

5.4.8. ПОЛИМЕРИЗАЦИЯ АЛКЕНОВ

5.4.8.а. РАДИКАЛЬНАЯ ПОЛИМЕРИЗАЦИЯ АЛКЕНОВ

5.4.8.б. ИОННАЯ ПОЛИМЕРИЗАЦИЯ АЛКЕНОВ

5.4.8.в. КООРДИНАЦИОННАЯ ПОЛИМЕРИЗАЦИЯ АЛКЕНОВ

5.5. КАРБЕНЫ И КАРБЕНОИДЫ

5.5.1. СТРОЕНИЕ КАРБЕНОВ

5.5.2. МЕТОДЫ ГЕНЕРИРОВАНИЯ КАРБЕНОВ И КАРБЕНОИДОВ

5.5.3. РЕАКЦИИ КАРБЕНОВ И КАРБЕНОИДОВ

5.5.3.а. ПРИСОЕДИНЕНИЕ К ДВОЙНОЙ СВЯЗИ АЛКЕНОВ С ОБРАЗОВАНИЕМ ПРОИЗВОДНЫХ ЦИКЛОПРОПАНА

5.5.3.б. РЕАКЦИЯ ВНЕДРЕНИЯ ПО СВЯЗИ C – H

5.5.4. НИТРЕНЫ

ГЛАВА 6.

АЛКИНЫ

6.1. Номенклатура

6.2. Получение алкинов

6.2.1. Алкилирование ацетиленид-иона и карбанионов терминальных алкинов

6.2.2. Дегидрогалогенирование вицинальных дигалогенидов

6.2.3. Дегидрогалогенирование геминальных дигалогенидов

6.3. Химические свойства алкинов

6.3.1. Каталитическое гидрирование и восстановление

6.3.2. Гидроборирование

6.3.3. Окисление алкинов

6.3.4. Реакции электрофильного присоединения к тройной связи

6.3.4.а. Присоединение галогеноводородов

6.3.4.б. Присоединение кислот

6.3.4.в. Присоединение галогенов

6.3.4.г. Гидратация алкинов

6.3.4.д. Присоединение сульфенгалогенидов и селенгалогенидов

6.3.4.е. Присоединение солей ацилия

6.3.5. Реакции радикального присоединения к тройной связи

6.3.6. Нуклеофильное присоединение

6.3.7. Ацетилен–алленовая перегруппировка и миграция тройной связи

6.3.8. Этинилирование карбонильных соединений

6.3.9. Циклоолигомеризация алкинов

6.3.10. Присоединение карбенов

Глава 7.

СОПРЯЖЕННЫЕ И КУМУЛИРОВАННЫЕ ДИЕНЫ

7.1. СТРОЕНИЕ 1,3-БУТАДИЕНА

7.2. ЭЛЕКТРОННЫЕ СПЕКТРЫ 1,3-БУТАДИЕНА

7.3. МЕТОДЫ ПОЛУЧЕНИЯ СОПРЯЖЕННЫХ ДИЕНОВ

7.4. ХИМИЧЕСКИЕ СВОЙСТВА СОПРЯЖЕННЫХ ДИЕНОВ

7.4.1. РЕАКЦИИ ЭЛЕКТРОФИЛЬНОГО ПРИСОЕДИНЕНИЯ

7.4.2. [4+2]-ЦИКЛОПРИСОЕДИНЕНИЕ (РЕАКЦИЯ ДИЛЬСА–АЛЬДЕРА)

7.4.2.а. СТЕРЕОХИМИЯ РЕАКЦИИ ДИЛЬСА-АЛЬДЕРА

7.4.2.б. ОБЛАСТЬ ПРИМЕНЕНИЯ РЕАКЦИИ

7.4.3. ПОЛИМЕРИЗАЦИЯ СОПРЯЖЕННЫХ ДИЕНОВ

7.4.4. ЦИКЛООЛИГОМЕРИЗАЦИЯ 1,3-ДИЕНОВ И СОВМЕСТНАЯ ЦИКЛООЛИГОМЕРИЗАЦИЯ ДИЕНОВ С АЛКЕНАМИ И АЛКИНАМИ

7.5. КУМУЛИРОВАННЫЕ ДИЕНЫ (АЛЛЕНЫ)

7.5.1. ПОЛУЧЕНИЕ АЛЛЕНОВ

7.5.2. СВОЙСТВА КУМУЛИРОВАННЫХ ДИЕНОВ

7.5.2.а. ГИДРИРОВАНИЕ И ОКИСЛЕНИЕ

7.5.2.б. ЭЛЕКТРОФИЛЬНОЕ ПРИСОЕДИНЕНИЕ К АЛЛЕНАМ

7.5.2.в. РЕАКЦИИ РАДИКАЛЬНОГО ПРИСОЕДИНЕНИЯ К АЛЛЕНАМ

7.5.2.г. ЦИКЛОПРИСОЕДИНЕНИЕ К АЛЛЕНАМ

7.5.3. ВЫСШИЕ КУМУЛЕНЫ

ГЛАВА 8. Стереохимия соединений углерода

8.1. Введение

8.2. Оптическая активность и хиральность

8.2.1. Оптическая активность

8.2.1.б. Физические причины оптической активности

8.2.1.в. Зависимость угла вращения от условий измерения

8.2.2. Хиральные молекулы

8.2.2.а. Точечные группы симметрии

8.2.2.б. Симметрийное определение хиральности

8.2.2.в. Правила классификации молекул по симметрии

8.2.2.г. Типы хиральности

8.2.2.д. Хиральность макроциклических молекул

8.3. Конфигурация и конформация

8.3.1. Абсолютная и относительная конфигурация

8.3.2. Проекции Фишера

8.3.3. Система Кана-Ингольда-Прелога

8.3.4. Соединения с несколькими хиральными центрами

8.3.5.Энантиомерные конформации

8.4. Методы определения конфигурации

8.4.1. Определение абсолютной конфигурации

8.4.1.а. Дифракция рентгеновских лучей

8.4.1.б. Теоретический расчет оптического вращения

8.4.2. Определение относительной конфигурации

8.4.2.а. Химическая корреляция

8.4.2.б. Установление относительной конфигурации с помощью физических методов

8.5. Методы разделения энантиомеров

8.5.1. Расщепление через диастереомеры

8.5.2. Хроматографическое расщепление

8.5.3. Механическое расщепление

8.5.4. Ферментативное расщепление

8.5.5. Установление оптической чистоты

8.6. Асимметрический синтез и катализ

8.6.1. Энантиотопные и диастереотопные атомы, группы и поверхности

8.6.2. Синтезы на основе карбонильных соединений

8.6.2.а. Асимметрическое восстановление карбонильной группы

8.6.2.б. Асимметрическое алкилирование карбонильной группы

8.6.3. Присоединение к двойным связям С=С

8.6.4. Асимметрический синтез аминокислот

8.6.5. Синтезы в хиральных средах

8.6.6. "Абсолютный" асимметрический синтез

8.6.7. Асимметрическая индукция аксиальной и планарной хиральности

8.6.8. Асимметрический катализ

Глава 9

НУКЛЕОФИЛЬНОЕ ЗАМЕЩЕНИЕ У НАСЫЩЕННОГО АТОМА УГЛЕРОДА