GL_18_Карбоновые к-ты (О.А. Реутов, А.Л. Курц, К.П. Бутин - Органическая химия в 4-х томах (Word))
Описание файла
Файл "GL_18_Карбоновые к-ты" внутри архива находится в папке "О.А. Реутов, А.Л. Курц, К.П. Бутин - Органическая химия в 4-х томах (Word)". Документ из архива "О.А. Реутов, А.Л. Курц, К.П. Бутин - Органическая химия в 4-х томах (Word)", который расположен в категории "". Всё это находится в предмете "органическая химия" из 5 семестр, которые можно найти в файловом архиве МГУ им. Ломоносова. Не смотря на прямую связь этого архива с МГУ им. Ломоносова, его также можно найти и в других разделах. .
Онлайн просмотр документа "GL_18_Карбоновые к-ты"
Текст из документа "GL_18_Карбоновые к-ты"
79
Глава 18.
Карбоновые кислоты и их производные
18.1. Номенклатура
18.2. Получение карбоновых кислот
18.3. Реакции карбоновых кислот
18.3.1. Восстановление карбоновых кислот
18.3.2. Декарбоксилирование
18.3.3. Галогенирование карбоновых кислот и их производных
18.3.4. Реакции нуклеофильного замещения у ацильного атома углерода. Общий механизм замещения
18.4. Производные карбоновых кислот
18.4.1. Строение
18.4.2. Номенклатура
18.4.3. Основность карбонильного кислорода в альдегидах, кетонах, карбоновых кислотах, сложных эфирах и других производных карбоновых кислот
18.5. Ацилгалогениды
18.5.1. Ацилгалогениды как ацилирующие агенты
18.5.2. Реакция Ф. Арндта - Б. Эйстерта (1927 г.)
18.6. Ангидриды кислот
18.7. Кетены
18.8. Сложные эфиры
18.8.1. Получение сложных эфиров
18.8.1.а. Этерификация карбоновых кислот
18.8.1.б. Реакции переэтерификации
18.8.1.в. Алкилирование карбоксилат-ионов
18.8.1.г. Алкоголиз нитрилов
18.8.1.д. Метилирование карбоновых кислот диазометаном
18.8.1.е. Алкоксикарбонилирование алкилгалогенидов и винилгалогенидов
18.8.2. Гидролиз сложных эфиров
18.8.2.а. Механизмы гидролиза сложных эфиров
18.8.2.б. Механизмы ААС2 и ВАС2
18.8.2.в. АL - Механизмы
18.8.2.г. Механизм ААС1
18.8.3.а. Общий основной и нуклеофильный катализ
18.8.3.б. Внутримолекулярный катализ
18.8.4. Переэтерификация
18.8.5. Аминолиз
18.8.6. Восстановление
18.8.7. Взаимодействие с магнийорганическими и литийорганическими соединениями
Карбоновые кислоты содержат содержат функциональную карбоксильную группу СООН, связанную с радикалом или атомом водорода. Ниже приведены длины связей и валентные углы в муравьиной и уксусной кислотах
| НСООН | СН3СООН | ||||||
| Длина связи в | Валентный угол в | Длина связи в | Валентный угол в | ||||
| С=O | 1.202 | HC=O | 124 | С=O | 1.25 | CC=O | 119 |
| СO | 1.343 | OC=O | 125 | СO | 1.31 | OC=O | 122 |
| OH | 0.972 | HCO | 111 | OH | 0.95 | CCO | 119 |
| HC | 1.097 | HOC | 106 | CC | 1.52 | ||
Величины валентных углов, близких к 120, и плоский характер карбоксильной группы указывает на sp2-характер гибридизации углерода СООН-группы. Не принимающая участия в гибридизации p-орбиталь атома углерода и p-орбиталь кислорода образуют -связь подобно тому, как это имеет место во всех карбонильных соединениях. Две связи углерода и кислорода в муравьиной, уксусной и других кислотах по длине различны, что соответствует формально двойной и простой связи. В твердом, жидком состоянии и даже в парах карбоновые кислоты находятся в виде димеров, где они связаны двумя очень прочными водородными связями.
Энергия димеризации в газовой фазе для муравьиной кислоты весьма велика и составляет примерно 14 кКал/моль.
18.1. Номенклатура
Для карбоновых кислот существует две различных номенклатуры. Многие карбоновые кислоты имеют тривиальные названия, связанные обычно с какими-либо своими природными источниками. Согласно номенклатуре ИЮПАК карбоновые кислоты имеют окончание “овая”.
Таблица 18.1.
Физические свойства карбоновых кислот
| Кислота | Формула | Температу-ра плавле- ния, С | Температу-ра кипения, С | Плотность, г/мл |
| Муравьиная | HCOOH | +8.5 | +101 | 1.22 |
| Уксусная | CH3COOH | +16.5 | 118 | 1.05 |
| Пропионовая | CH3CH2COOH | -21 | 141 | 0.99 |
| Масляная | CH3CH2CH2COOH | -6 | 163.5 | 0.96 |
| Изомасляная | (CH3)2CHCOOH | -46 | 154.5 | 0.95 |
| Валериановая | CH3(CH2)3COOH | -34 | 186 | 0.94 |
| Капроновая | CH3(CH2)4COOH | -4 | 205 | 0.93 |
| Энантовая | CH3(CH2)5COOH | -7.5 | 223 | 0.92 |
| Каприловая | CH3(CH2)6COOH | +16 | 240 | 0.91 |
| Пеларгоновая | CH3(CH2)7COOH | +12 | 254 | 0.90 |
| Каприновая | CH3(CH2)8COOH | 31.5 | 269 | 0.88 |
| Пальмитиновая | CH3(CH2)14COOH | 64 | 390 | 0.85 при 65С |
| Стеариновая | CH3(CH2)16COOH | 71.5 | 376 | 0.84 при 80С |
| Циклогексан-карбоновая | циклоC6H11COOH | 31 | 232 | 1.05 |
| Акриловая | CH2=CHCOOH | 13 | 142 | 1.05 |
| Олеиновая | CH3(CH2)7CH=CH(CH2)7COOH | 16 | 286 | 0.89 |
| Пропиоловая | HCCCOOH | 18 | 144 | 1.13 |
| Фенилуксусная | C6H5CH2COOH | 77 | 266 | - |
| Бензойная | C6H5COOH | 122 | 249 | 1.27 при 15С |
| о-Толуиловая | о-CH3C6H4COOH | 105 | 258 | 1.06 при 115С |
| м-Толуиловая | м-CH3C6H4COOH | 110 | 263 | 1.05 при 112С |
| п-Толуиловая | п-CH3C6H4COOH | 182 | 275 | - |
| п-Хлорбензойная | п-ClC6H4COOH | 242 | - | 1.54 при 24С |
| п-Нитробензойная | п- C6H4COOH | 242 | - | 1.55 при 32С |
| Салициловая | о-HO-C6H4COOH | 259 | - | 1.44 при 20С |
| Антраниловая | о-H2N-C6H4COOH | 246 | - | - |
| Щавелевая | (COOH)2 | 189 | - | - |
| Малоновая | CH2(COOH)2 | 135 | - | - |
| Янтарная | HOOC-CH2CH2-COOH | 185 | - | - |
| Глутаровая | HOOC(CH2)3COOH | 97 | 200/200мм | - |
| Адипиновая | HOOC(CH2)4COOH | 153 | 265/100мм | - |
| Фталевая | о-HOOC-C6H4COOH | 213 | - | 1.59 при 20С |
Для названия замещенных карбоновых кислот выбирают наиболее длинную цепь, обязательно содержащую карбоксильный атом углерода, который определяет начало нумерации и имеет первый номер.
Для тривиальных названий замещенных карбоновых кислот широко используются обозначения заместителей греческими буквами , , и т.д.
